(2Z)-4-Hydroperoxy-2-trimethylsilyloct-2-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: (2Z)-4-Hydroperoxy-2-trimethylsilyloct-2-en-1-ol
• 英文别名: (Z)-4-hydroperoxy-2-trimethylsilyloct-2-en-1-ol
• 化学式: C₁₁H₂₄O₃Si
• 分子量: 232.395
• InChiKey: JYTNQWCDKSJXBD-FLIBITNWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.83
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反-1-碘己烯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氧气 、 焦磷酸硫胺素 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 (2Z)-4-Hydroperoxy-2-trimethylsilyloct-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  烯丙基金属定向添加1 O 2：范围，机理和合成用途

  摘要：

  烯丙基甲硅烷基和苯乙烯基基团甚至在功能化系统中，也会通过1 O 2强烈影响烯烃氧合的区域和立体化学。烯丙基斯坦酮经历抗S E 2'氧合以形成两个Z-锡烷基烯基氢过氧化物和4-锡烷基1,2-二氧戊环；通常优选烯类反应，除非受到烯丙基应变的限制。烯基锡烷产物以及衍生的碘化物是钯介导的交叉偶联，加成，羰基化和酰化形成过氧化二烯，过氧化烯和过氧化烯酸酯的有效底物。烯丙基硅烷是不太有效的导向基团，具有令人惊奇的类似于简单烯烃的反应性，并且经过氧化形成氢过氧化物的区域异构体混合物。对烯丙基锡烷和烯丙基硅烷观察到的不同反应性和产物分布反映了基态烯烃的不同亲核性以及相邻的C-Sn或C-Si键对发展中的过氧化物的极化作用。所观察到的选择性生产Z-烯基金属似乎是由于优先形成单个过氧化物金字塔形异构体，以及这种过氧化物倾向于以比过氧化物转化或单键旋转更快的速率将含金属碳上的内部氢夺走的趋势而产生的。氢以外的抽象。

  DOI：

  10.1039/a901243e

文献信息

• Allylmetal-directed addition of 1O2: Scope, mechanism and synthetic utility
  作者：Patrick H. Dussault、Charles T. Eary、Richard J. Lee、Umesh R. Zope

  DOI：10.1039/a901243e

  日期：——

  hydroperoxides and 4-stannyl-1,2-dioxolanes; the ene-like reaction is generally preferred unless limited by allylic strain. The alkenylstannane products, as well as the derived iodides, are effective substrates for palladium-mediated cross-couplings, additions, carbonylations, and acylations to form peroxydienes, peroxyenones, and peroxyenoates. Allylsilanes are less effective directing groups, possessing reactivity

  烯丙基甲硅烷基和苯乙烯基基团甚至在功能化系统中，也会通过1 O 2强烈影响烯烃氧合的区域和立体化学。烯丙基斯坦酮经历抗S E 2'氧合以形成两个Z-锡烷基烯基氢过氧化物和4-锡烷基1,2-二氧戊环；通常优选烯类反应，除非受到烯丙基应变的限制。烯基锡烷产物以及衍生的碘化物是钯介导的交叉偶联，加成，羰基化和酰化形成过氧化二烯，过氧化烯和过氧化烯酸酯的有效底物。烯丙基硅烷是不太有效的导向基团，具有令人惊奇的类似于简单烯烃的反应性，并且经过氧化形成氢过氧化物的区域异构体混合物。对烯丙基锡烷和烯丙基硅烷观察到的不同反应性和产物分布反映了基态烯烃的不同亲核性以及相邻的C-Sn或C-Si键对发展中的过氧化物的极化作用。所观察到的选择性生产Z-烯基金属似乎是由于优先形成单个过氧化物金字塔形异构体，以及这种过氧化物倾向于以比过氧化物转化或单键旋转更快的速率将含金属碳上的内部氢夺走的趋势而产生的。氢以外的抽象。