ethyl N,N-dimethylcarbamoyl diazoacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl N,N-dimethylcarbamoyl diazoacetate
• 英文别名: ethyl 2-diazo-3-(dimethylamino)-3-oxopropanoate；Ethyl 2-diazo-3-(dimethylamino)-3-oxopropanoate
• 化学式: C₇H₁₁N₃O₃
• 分子量: 185.183
• InChiKey: SBTSCRCLDXHTMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl N,N-dimethylcarbamoyl diazoacetate 、 二聚醋酸铑 、 异丙醇 以66%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Cox Geoffrey G., Miller David J., Moody Christopher J., Sie Eric-Robert H+, Tetrahedron, 50 (1994) N 10, S 3195-3212

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-(dimethylamino)-3-oxopropanoate 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 ethyl N,N-dimethylcarbamoyl diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  酰胺基在环丙烷化中的反式转移能力：应用于带有两个羧基的重氮试剂对烯烃的不对称环丙烷化。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200804586

文献信息

• <i>trans</i>-Directing Ability of the Amide Group: Enabling the Enantiocontrol in the Synthesis of 1,1-Dicarboxy Cyclopropanes. Reaction Development, Scope, and Synthetic Applications
  作者：David Marcoux、Sébastien R. Goudreau、André B. Charette

  DOI：10.1021/jo902066y

  日期：2009.12.4

  enantioselective formation of 1,1-cyclopropane diesters via the metal-catalyzed cyclopropanation of olefins. The strategies envisioned to achieve such a goal are discussed as well as the results that led us to the discovery of the powerful trans-directing ability of the amide group in Rh(II)-catalyzed cyclopropanation reactions. We show how this feature enables a solution for the stereoselective synthesis

  在本文中，我们描述了通过金属催化的烯烃环丙烷化对1,1-环丙烷二酯对映选择性形成的努力。讨论了为实现这一目标而设想的策略，以及导致我们发现功能强大的跨平台交易的结果。Rh（II）催化的环丙烷化反应中酰胺基的定向能力。我们展示了此功能如何实现1,1-二羧基环丙烷衍生物的立体选择性合成的解决方案。讨论了范围和局限性，并论证了这些新形成的环丙烷显示出与1,1-环丙烷二酯相似的反应性。相反，可以从市售烯烃中分两步获得1，1-环丙烷二酯。该方法的潜在效用通过数个官能团转化及其在（S）-（+）-姜黄素，（S）-（+）-核苷，（S）-（+）-核苷醇，（+）-七茂烯，（±）-黄根醇和（±）-2-羟基cal烯。
• Direct Carboxylation of the Diazo Group <i>ipso</i>-C(sp²)–H bond with Carbon Dioxide: Access to Unsymmetrical Diazomalonates and Derivatives
  作者：Qianyi Liu、Man Li、Rui Xiong、Fanyang Mo

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03573

  日期：2017.12.15

  The direct carboxylation of the ipso-C(sp2)–H bond of a diazo compound with carbon dioxide under mild reaction conditions is described. This method is transition-metal-free, uses a weak base, and proceeds at ambient temperature under atmospheric pressure in carbon dioxide. The carboxylation exhibits high reactivity and is amenable to subsequent diversification. A series of unsymmetrical 1,3-diester/keto/amide

  描述了在温和的反应条件下，重氮化合物的ipso -C（sp 2）–H键与二氧化碳的直接羧化反应。该方法不含过渡金属，使用弱碱，并在环境温度和大气压下于二氧化碳中进行。羧化表现出高反应性并且适合于随后的多样化。获得了一系列不对称的1,3-二酯/酮/酰胺重氮化合物，具有中等至优异的收率（高达99％），并且具有良好的官能团相容性。
• Rhodium-carbenoid mediated O-H insertion reactions. O-H insertion vs. H-abstraction and effect of catalyst
  作者：Geoffrey G. Cox、David J. Miller、Christopher J. Moody、Eric-Robert H.B. Sie、Janusz J. Kulagowski

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81117-0

  日期：1994.3

  The synthesis and rhodium mediated O-H insertion reactions of a wide range of diazo compounds are described. The rate at which the diazo compounds decompose in the presence of 2-propanol and the rhodium catalyst is strongly dependent on the electron withdrawing group(s) attached to the diazo carbon, with diazophosphonates being the least reactive. Insertion into the O-H bond of methanol, t-butanol

  描述了多种重氮化合物的合成和铑介导的OH插入反应。重氮化合物在2-丙醇和铑催化剂存在下的分解速率在很大程度上取决于与重氮碳相连的吸电子基团，其中重氮膦酸酯的反应性最低。还研究了将甲醇，叔丁醇和酚插入OH键中，以及催化剂的作用。在某些情况下，重氮基团“还原”为相应的CH 2基团会与OH插入竞争，尽管这在很大程度上取决于催化剂和底物。在使用的催化剂中，三氟乙酰胺铑（II）对于OH插入反应最有效。
• Cox Geoffrey G., Miller David J., Moody Christopher J., Sie Eric-Robert H+, Tetrahedron, 50 (1994) N 10, S 3195-3212
  作者：Cox Geoffrey G., Miller David J., Moody Christopher J., Sie Eric-Robert H+

  DOI：——

  日期：——
• <i>trans</i>-Directing Ability of Amide Groups in Cyclopropanation: Application to the Asymmetric Cyclopropanation of Alkenes with Diazo Reagents Bearing Two Carboxy Groups
  作者：David Marcoux、André B. Charette

  DOI：10.1002/anie.200804586

  日期：2008.12.15