(2S,4S)-4-ethyl-2-((1'R)-hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)cyclohexan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,4S)-4-ethyl-2-((1'R)-hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)cyclohexan-1-one
• 英文别名: (2S,4S,1'R)-4-ethyl-2-[(hydroxy)(4-nitrophenyl)methyl]cyclohexanone；(2S,4S)-2-((R)-hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)-4-ethylcyclohexanone；(2S,4S)-4-ethyl-2-((R)-hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)cyclohexanone；4-ethyl-2-(hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)cyclohexan-1-one；4-ethyl-2-[hydroxy(4-nitrophenyl)methyl]cyclohexanone；(2S,4S)-4-ethyl-2-[(R)-hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl]cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₄
• 分子量: 277.32
• InChiKey: SNFOCBBEJPXPFJ-ZBINZKHDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-乙基环己酮 、 对硝基苯甲醛 在 aldolase RA_95.5-8F F₁₁₂V mutant 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以47%的产率得到(2S,4S)-4-ethyl-2-((1'R)-hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  工程化的人造碳糖酶促进对映体富集的醛醇加合物的区域选择性制备

  摘要：

  控制羟醛添加的区域和立体选择性通常具有挑战性。在这里，我们展示了对作为醛醇供体的丙酮具有高度特异性的人工醛缩酶可以通过单个活性位点突变重新设计，以接受具有显着效率、区域选择性和立体控制的线性和环状脂肪族酮。生化和晶体学数据显示突变的残基如何调节特定醛醇供体的结合和活化，以及它们随后与不同醛受体的反应。事实证明，扩大这种进化幼稚催化剂的底物范围比以前重新设计天然醛缩酶要容易得多，这表明此类蛋白质可能是开发用于各种实际应用的定制生物催化剂的极好起点。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02351

文献信息

• Synthesis and Characterization of Monosaccharide Derivatives and Application of Sugar-Based Prolinamides in Asymmetric Synthesis
  作者：Jyoti Agarwal、Rama Krishna Peddinti

  DOI：10.1002/ejoc.201200522

  日期：2012.11

  were converted into the corresponding prolinamide organocatalysts (i.e., 1a, 2a, 3a, and 3b) in high yields. The catalytic activity of these sugar-based prolinamide organocatalysts was demonstrated in asymmetric aldol reactions in various solvents and at different temperatures. The oraganocatalyst 3a was shown to be an efficient and powerful organocatalyst for the enantioselective aldol reaction of various

  首次合成、分离和使用N-乙酰氨基葡萄糖衍生物甲基2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷(9b)的β-异头体用于合成糖基伯胺4b。糖基伯胺 5a、一对单糖衍生物 6a 和 6b 以及所有这些化合物的前体也被合成、分离并通过标准光谱方法进行了充分研究，包括 1H-1H COZY 和 HSQC 等 2D NMR 光谱实验. 然后将糖基伯胺 4a、5a、6a 和 6b 以高产率转化为相应的脯氨酰胺有机催化剂（即 1a、2a、3a 和 3b）。这些糖基脯氨酰胺有机催化剂的催化活性在各种溶剂和不同温度下的不对称羟醛反应中得到证明。
• Design and preparation of a novel prolinamide-based organocatalyst for the solvent-free asymmetric aldol reaction
  作者：Rafaela de S. Martins、Mathias P. Pereira、Pedro P. de Castro、Fernanda I. Bombonato

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130855

  日期：2020.1

  proline-derived catalyst, providing access to the desired adducts in up to 95% yield, 1:19 syn/anti and 98% e.e. Moreover, even sterically bulky aldehydes and substituted cyclohexanones were well tolerated. DFT calculations and control experiments indicated that several hydrogen bonding interactions between the aldehyde and the enamine intermediate are responsible for the stereoselective chiral induction process

  描述了四种新型有机催化剂的制备，这些催化剂是用于无溶剂不对称醛醇缩合反应的高度非对映体和对映体选择性催化剂。这些有机催化剂使用简单的市售起始原料分八步合成。脯氨酸衍生的催化剂获得了最佳结果，以高达95％的收率，1：19合成/反合成获得所需的加合物和98％ee此外，即使空间上较大的醛和取代的环己酮也具有良好的耐受性。DFT计算和对照实验表明，醛与烯胺中间体之间的几种氢键相互作用是立体选择性手性诱导过程的原因，而三氟乙酸抗衡阴离子对于实现更高的立体选择性至关重要。
• Facile evolution of asymmetric organocatalysts in water assisted by surfactant Brønsted acids
  作者：Sanzhong Luo、Hui Xu、Jiuyuan Li、Long Zhang、Xueling Mi、Xiaoxi Zheng、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1016/j.tet.2007.08.096

  日期：2007.11

  benzenesulfonic acid (DBSA) leads to highly effective and selective organocatalysts in water. The in situ generated catalysts catalyze highly stereoselective desymmetrization of prochiral ketones via direct aldol reactions (up to >16:1 dr, >99% ee) in water using micelle as reaction media. The current strategy was also applied in asymmetric Michael addition leading to a catalytic system with good activity

  手性胺和表面活性剂布朗斯台德酸（例如对十二烷基苯磺酸（DBSA））的简单混合可在水中产生高效和选择性的有机催化剂。原位生成的催化剂使用胶束作为反应介质，通过在水中的直接羟醛反应（高达> 16：1 dr，> 99％ee）催化前手性酮的高度立体选择性去对称化。当前的策略还用于不对称迈克尔加成中，从而产生具有良好活性和立体选择性的催化体系。
• Highly Enantio- and Diastereoselective Organocatalytic Desymmetrization of Prochiral Cyclohexanones by Simple Direct Aldol Reaction Catalyzed by Proline
  作者：Xavier Companyó、Guillem Valero、Luis Crovetto、Albert Moyano、Ramon Rios

  DOI：10.1002/chem.200900488

  日期：2009.7.6

  Panacea for aldol desymmetrizations: We describe an easy entry for the desymmetrization of 4‐substituted‐cyclohexanones catalyzed by proline, using as cocatalysts different hydrogen‐bonding donors (see scheme), which dramatically improves the catalytic efficiency of proline in desymmetrization reactions.

  醛醇缩合不对称的灵丹妙药：我们描述了脯氨酸催化的4取代环己酮的不对称化的简便方法，它使用不同的氢键供体作为助催化剂（参见方案），从而显着提高了脯氨酸在不对称化反应中的催化效率。
• Redox Tuning of a Direct Asymmetric Aldol Reaction
  作者：Qiying Zhang、Xiuling Cui、Long Zhang、Sanzhong Luo、Hui Wang、Yangjie Wu

  DOI：10.1002/anie.201500070

  日期：2015.4.20

  Presented herein is a redox tuning strategy for asymmetric aminocatalysis with a designed chiral ferrocenophane. Under redox control, the ferrocenophane catalyst efficiently catalyzes the asymmetric aldol reaction at room temperature with excellent yield and good stereoselectivity. Moreover, the redox‐active ferrocene moiety also served as phase‐tag to facilitate catalyst recovery and reuse. The catalyst

  本文提出了一种用于设计手性二茂铁花环烷的不对称氨基催化的氧化还原调节策略。在氧化还原控制下，二茂铁碳烷催化剂在室温下以优异的收率和良好的立体选择性有效地催化不对称的羟醛反应。此外，氧化还原活性二茂铁部分还用作相标记，以促进催化剂的回收和再利用。催化剂可以重复使用五个循环而不会损失太多活性。有人提出将氧化二茂铁en烷的二茂铁nium用作路易斯酸性位点，从而说明了立体控制作用。