methyl 4-(2,2-difluorocyclopropyl)benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(2,2-difluorocyclopropyl)benzoate
• 英文别名: Methyl 4-(2,2-difluorocyclopropyl)benzoate
• 化学式: C₁₁H₁₀F₂O₂
• 分子量: 212.196
• InChiKey: YHEJVMCEPSKQEU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(2,2-difluorocyclopropyl)benzoate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以95%的产率得到4-(2,2-difluorocyclopropyl)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  CF3SiMe3-NaI体系对烯烃的无过渡金属宝石-二氟环丙烷化作用：电子缺陷型底物的配方

  摘要：

  研究了各种电子不足的烯烃以及官能化的苯乙烯衍生物与CF 3 SiMe 3 -NaI体系的反应。确定了底物的相对反应性。结果表明，许多“α，β-不饱和酯”可以在“缓慢加成方案”条件下有效地被二氟环丙烷化，这使得单，螺环的宝石被二氟环丙基取代的羧酸获得了良好的收率（两步为36-79％）。重量可达100克。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801006
• 作为产物：
  描述：

  4-乙烯基苯甲酸甲酯 在 (三氟甲基)三甲基硅烷 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl 4-(2,2-difluorocyclopropyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Chemo‐, Stereo‐ and Regioselective Fluoroallylation/Annulation of Hydrazones with gem‐Difluorocyclopropanes via Tunable Palladium/NHC Catalysis

  摘要：

  摘要 由于惰性 C-F 键具有合成多功能性，因此对多氟分子的脱氟处理已显示出巨大的前景。开发具有化学、立体和区域选择性的策略，以实现从宝石-二氟环丙烷（gem-F2CPs）高效形成线性/枝状或 E/Z 产物，是一项具有挑战性的任务。在此，我们实现了钯/NHC 催化的氟烯丙基化/烷基化肼与 gem-F2CPs 的反应，将腙的 N2 分子结合到产物中。在类似的反应条件下，芳基酮肼首次获得了热力学上不稳定的氟化 E- 烯丙基化产物，而二烷基酮肼则获得了具有支链选择性的单氟化产物。利用醛肼，通过去氟烯丙基化/annulation 级联反应获得了两种吡唑，其中 gem-F2CPs 的不同碳原子可以区域特异性地结合到吡唑环中。DFT 计算显示，发散选择性受动力学控制，最终的 C-C 键形成是通过 7 元 TS 进行的。

  DOI：

  10.1002/anie.202303271

文献信息

• Palladium-catalyzed allylic alkylation dearomatization of β-naphthols and indoles with <i>gem</i>-difluorinated cyclopropanes
  作者：Zhiyuan Fu、Jianping Zhu、Songjin Guo、Aijun Lin

  DOI：10.1039/d0cc07529a

  日期：——

  route to access 2-fluoroallylic β-naphthalenones and indolenines bearing quaternary carbon centers in good yields with high Z-selectivity via C–C bond activation, C–F bond cleavage and the dearomatization process, benefiting from the wide substrate scope and good functional group tolerance. Moreover, 2-fluoroallylic furanoindoline and pyrroloindolines were achieved in good efficiency via cascade allylic

  已经开发了用宝石-二氟化环丙烷对β-萘酚和吲哚进行钯催化的烯丙基烷基化脱芳香化反应。该反应提供了一条有效的途径，可通过具有广泛的底物的基质，以较高的收率和较高的Z选择性，通过C–C键活化，C–F键裂解和脱芳香化过程，以较高的收率获得带有四级碳中心的2-氟烯丙基β-萘二烯和吲哚烯。范围和良好的功能组耐受性。此外，在Et 3 B存在下，通过级联烯丙基烷基化，脱芳香化和环化过程，可以高效地获得2-氟烯丙基呋喃二氢吲哚和吡咯啉二氢吲哚。
• Visible-Light-Promoted Regioselective 1,3-Fluoroallylation of <i>gem</i>-Difluorocyclopropanes
  作者：Haidong Liu、Yi Li、Ding-Xing Wang、Meng-Meng Sun、Chao Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03268

  日期：2020.11.6

  A strategically novel protocol for ring-opening functionalization of aryl gem-difluorocyclopropanes (F2CPs), which allows an expedient construction of CF3-containing architectures via visible-light-promoted F-nucleophilic attack manifold, was disclosed. Single electron oxidation of F2CPs was ascribed as the critical step for the success of this transformation by prompting F-nucleophilic attack, as

  公开了用于芳基宝石-二氟环丙烷（F 2 CP）的开环官能化的策略上新颖的协议，其允许通过可见光促进的F-亲核攻击歧管方便地构建含CF 3的结构。F 2 CP的单电子氧化被认为是通过促进F亲核攻击以及随之而来的C–C键断裂而成功实现该转化的关键步骤。通过调用宝石-二氟取代基的阳离子稳定性质，以及通过形成CF 3获得的热力学增益，可以合理化观察到的对于该反应中的氟掺入的区域选择性。功能。通过使用经济有效的氟化试剂和易于获得的底物，可以以通常良好的收率获得广泛的结构多样化的α-烯丙基-β-三氟甲基乙苯衍生物。进一步的机械研究证明，苄基自由基中间体参与了该转化。
• Palladium‐Catalyzed Defluorinative Alkylation of <i>gem</i> ‐Difluorocyclopropanes: Switching Regioselectivity via Simple Hydrazones
  作者：Leiyang Lv、Chao‐Jun Li

  DOI：10.1002/anie.202102240

  日期：2021.6

  can completely switch the reaction selectivity to give the alkylated α-fluoroalkene skeletons (branched selectivity). The unique reactivity of hydrazones that enables analogous inner-sphere 3,3′-reductive elimination driven by denitrogenation, as well as the assistance of steric-embedded N-heterocyclic carbene ligand, are the key to switch the regioselectivity. A wide range of hydrazones derived from

  宝石-二氟环丙烷与亲核试剂在钯催化下的开环交叉偶联的常规方法主要是提供β-氟烯烃骨架（线性选择性）。在本文中，我们报告了一种可以完全切换反应选择性以生成烷基化α-氟代烯烃骨架（支链选择性）的合作策略。具有独特的反应活性，能够通过脱氮作用实现类似的内球3,3'-还原消除，以及空间嵌入的N-杂环卡宾配体的辅助作用，是切换区域选择性的关键。从天然丰富的芳基和烷基醛衍生而来的各种均非常适用，并且各种宝石-二氟环丙烷，包括修饰的药物和生物分子，可以在温和的条件下用高价值的烷基化α-氟化烯烃基序有效地官能化。
• Palladium-Catalyzed C–H Allylation of Electron-Deficient Polyfluoroarenes with gem-Difluorinated Cyclopropanes
  作者：Ping-Xin Zhou、Xiaozhe Yang、Jia Wang、Chunpo Ge、Wang Feng、Yong-Min Liang、Yu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01699

  日期：2021.6.18

  A palladium-catalyzed C–H allylation of electron-deficient polyfluoroarenes with gem-difluorinated cyclopropanes is reported. It provides a useful and facile approach to 2-fluoroallylic polyfluoroarenes in moderate to excellent yields with high Z-selectivity. In addition, this new approach has good functional group compatibility and broad substrate scope.

  报道了钯催化的缺电子多氟芳烃与铕二氟化环丙烷的 C-H 烯丙基化。它为 2-氟烯丙基多氟芳烃提供了一种有用且简便的方法，收率中等至极好，具有高 Z 选择性。此外，这种新方法具有良好的官能团兼容性和广泛的底物范围。
• 一种二氟三元环化合物的制备方法
  申请人：上海麦克林生化科技有限公司

  公开号：CN113956159A

  公开（公告）日：2022-01-21

  本发明公开了一种二氟三元环化合物的合成方法,以烯烃类化合物和过量的氟磺酰基二氟乙酸甲酯为原料，以甲苯、THF或二氧杂环乙烷为溶剂，加入碘化钠和三甲基氯硅烷，在惰性气体保护下制备而成。本发明二氟三元环化合物的合成方法更方便，且该反应的投料操作简便，适用范围更广，反应条件温和，更适合工艺放大。