S-(p-tolyl) 4-(trifluoromethyl)benzothioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-(p-tolyl) 4-(trifluoromethyl)benzothioate
• 英文别名: S-(4-methylphenyl) 4-(trifluoromethyl)benzenecarbothioate
• 化学式: C₁₅H₁₁F₃OS
• 分子量: 296.313
• InChiKey: CKENQVWGBYOJNH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-(p-tolyl) 4-(trifluoromethyl)benzothioate 、 Diphenylphosphine oxide 在 sodium phosphinate 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 以91%的产率得到diphenyl(4-(trifluoromethyl)benzyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  硫酯的可控磷酸化：芳基和苄基磷酰基化合物的选择性合成。

  摘要：

  开发了可控制的硫酯磷酸化。当反应由钯催化剂催化时，当仅在碱的存在下进行反应时，芳基或烯基磷酰基化合物通过脱羰偶合产生，而苄基磷酰基化合物通过脱氧偶合产生。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01557
• 作为产物：
  描述：

  4-(三氟甲基)苯甲酰胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 S-(p-tolyl) 4-(trifluoromethyl)benzothioate
  参考文献：
  名称：

  Na₂CO₃-promoted thioesterification via N–C bond cleavage of amides to construct thioester derivatives

  摘要：

  通过选择性N-C键断裂构建硫酯的一种温和、高效且无过渡金属催化策略已经开发出来。该策略成功地使用化学计量的Na2CO3作为碱，并以中等至优异的产率提供相应的产物。

  DOI：

  10.1177/1747519819873514

文献信息

• Air-Tolerant Direct Thiol Esterification with Carboxylic Acids Using Hydrosilane via Simple Inorganic Base Catalysis
  作者：Maojie Xuan、Chunlei Lu、Meina Liu、Bo-Lin Lin

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00500

  日期：2019.6.21

  thioesterification of carboxylic acids with thiols using nontoxic activation agents is highly desirable. Herein, an efficient and practical protocol using safe and inexpensive industrial waste polymethylhydrosiloxane as the activation agent and K3PO4 with 18-crown-6 as a catalyst is described. Various functional groups on carboxylic acid and thiol substituents can be tolerated by the present system to afford thioesters

  非常需要使用无毒的活化剂将羧酸与硫醇直接硫酯化。在此，描述了一种有效且实用的方案，该方案使用安全且廉价的工业废聚甲基氢硅氧烷作为活化剂，并以18-crown-6作为催化剂的K 3 PO 4。本系统可以耐受羧酸和硫醇取代基上的各种官能团，从而以19-100％的收率提供硫酯。
• Metal-free thioesterification of amides generating acyl thioesters
  作者：Qun Wang、Long Liu、Jianyu Dong、Zhibin Tian、Tieqiao Chen

  DOI：10.1039/c9nj01748h

  日期：——

  A base-initiated thioesterification of amides with various thiols is reported. This reaction can take place efficiently under metal-free and air-atmospheric conditions, and provides a facile and practically useful approach to the synthesis of valuable acyl thioesters.

  据报道酰胺与各种硫醇的碱引发的硫酯化反应。该反应可以在无金属和大气条件下有效地进行，并且为合成有价值的酰基硫代酯提供了一种简便而实用的方法。
• Oxalic Acid Monothioester for Palladium-Catalyzed Decarboxylative Thiocarbonylation and Hydrothiocarbonylation
  作者：Bin Zhao、Yao Fu、Rui Shang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03701

  日期：2019.12.6

  hydrothiocarbonylation of unsaturated carbon–carbon bonds at room temperature with high chemo- and regioselectivity. The reaction is applicable to the synthesis of cysteine-derived thioesters, thus allowing chemical modification of cysteine-containing peptides. Decarboxylation of OAM proceeds through oxidative addition of Pd(0) to the acyl–S bond, which accounts for the very mild reaction conditions

  草酸一硫代酯（OAM）是一种易于获得和存储的试剂，在本文中报道了它是硫代酯的合成等同物，用于室温下具有高化学和区域选择性的钯催化的有机卤化物的脱羧硫代羰基化和不饱和碳-碳键的氢硫代羰基化。该反应适用于半胱氨酸衍生的硫酯的合成，因此可以对含半胱氨酸的肽进行化学修饰。OAM的脱羧反应是通过将Pd（0）氧化加到酰基-S键上进行的，这说明了反应条件非常温和。
• Photoredox mediated nickel catalyzed C(sp³)–H thiocarbonylation of ethers
  作者：Byungjoon Kang、Soon Hyeok Hong

  DOI：10.1039/c7sc02516e

  日期：——

  photoredox/Ni dual catalysis. Thioester group of thiobenzoate is transferred to α-oxy carbon of various cyclic/acyclic ethers, opposite to the commonly expected chemical reactivity involving acyl group transfer via the weaker C(acyl)–S activation. Through mechanistic studies, we proposed that the reaction is initiated by photocatalytic reduction and fragmentation of the thioester into acyl radical and

  通过可见光光氧化还原/ Ni双重催化可实现第一个直接的C（sp3）-H硫羰基直接反应。硫代苯甲酸酯的硫酸酯基团转移到各种环状/无环醚的α-氧碳上，这与通常期望的化学反应性相反，后者涉及通过较弱的C（酰基）-S活化来转移酰基。通过机理研究，我们提出该反应是通过光催化还原并将硫酯裂解成酰基和硫醇盐而引发的。镍配合物与硫醇盐结合，并诱导酰基的脱羰基化反应形成芳基，从而从醚的α-氧碳中夺取氢。生成的α-氧基C（sp3）中心自由基反弹至（RS）（CO）Ni络合物，该络合物经历CO迁移插入和还原消除反应，得到所需的硫酯产物。
• Palladium-catalyzed addition reaction of thioesters to norbornenes
  作者：Mieko Arisawa、Saori Tanii、Tomoki Yamada、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.042

  日期：2015.9

  A palladium complex derived from Pd2(dba)3 and tris(2,4,6-trimethoxyphenyl)phosphine catalyzes the addition reaction of thioesters to norbornenes, giving trans-2-acyl -3-organothionorbornanes. The trans-adducts are predominantly obtained with the acyl group at the endo-position and the organothio group at the exo-position. Aroyl and heteroaroyl thioesters as well as alkanoyl thioesters were reacted

  衍生自Pd 2（dba）3和三（2,4,6-三甲氧基苯基）膦的钯配合物催化硫代酸酯与降冰片烯的加成反应，生成反式-2-酰基-3-有机基硫代降冰片烷。的反式-adducts主要与在所述酰基获得内切位和在所述有机硫基外切位置。使芳酰基和杂芳基硫代酸酯以及链烷酰基硫代酸酯反应，包括S-（4-甲苯基）苯基硫代乙醛酸酯和2-（4-甲苯基硫代）-2-氧代乙酸甲酯。