N-phenyl-N-tosylthiophene-2-carboxamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-phenyl-N-tosylthiophene-2-carboxamide
• 英文别名: N-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-N-phenylthiophene-2-carboxamide；N-(4-methylphenyl)sulfonyl-N-phenylthiophene-2-carboxamide
• 化学式: C₁₈H₁₅NO₃S₂
• 分子量: 357.454
• InChiKey: JSXNNUOGBANNHT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  91.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-phenyl-N-tosylthiophene-2-carboxamide 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以65%的产率得到2-thiophenecarbonyl azide
  参考文献：
  名称：

  酰胺与叠氮化钠反应合成酰基叠氮化物、尿素和亚氨基正膦

  摘要：

  酰胺与 NaN 3在 25 °C 下在 DMF 中反应生成酰基叠氮化物，并在 80 °C 下通过酰基取代和 Curtius 重排的顺序反应在 THF/H 2 O 中生成对称脲。所有的酰基叠氮化物也是由仲酰胺通过对甲苯磺酰氯和NaN 3 的顺序反应得到的。此外，由酰胺、NaN 3和膦的一锅法反应制备了酮基稳定的亚氨基正膦。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02429
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-phenyl-N-tosylthiophene-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  Acylative Suzuki coupling of amides: acyl-nitrogen activation via synergy of independently modifiable activating groups

  摘要：

  高效的Pd/PCy3催化的酰基化Suzuki偶联反应已经实现，可提供各种芳基酮，包括空间位阻大且难以接近的化合物。

  DOI：

  10.1039/c5cc00430f

文献信息

• Fluoride-Catalyzed Esterification of Amides
  作者：Hongxiang Wu、Weijie Guo、Stelck Daniel、Yue Li、Chao Liu、Zhuo Zeng

  DOI：10.1002/chem.201800336

  日期：2018.3.7

  strategy for esterification of common amides using fluoride as a catalyst. This method shows high functional group tolerance, and notably it requires only a slight excess of the alcohol nucleophile, which is a rare case in transition‐metal‐free amide transformations. Moreover, this approach may provide a new understanding for further studies on esterification of amides and is expected to stimulate the development

  近年来，已证明可以使用过渡金属催化剂活化并选择性裂解酰胺的碳氮键。但是，这些方法仅限于特定的酰胺。催化体系与酰胺之间存在一对一的关系，并且还使用大量的过渡金属催化剂和配体。因此，我们现在报告使用氟化物作为催化剂对普通酰胺进行酯化的一般策略。该方法显示出较高的官能团耐受性，尤其是仅需要略微过量的醇亲核试剂，这在无过渡金属的酰胺转化中很少见。而且，
• Palladium-Catalyzed Aerobic Oxidative Coupling of Amides with Arylboronic Acids by Cooperative Catalysis
  作者：Yue Li、Hongxiang Wu、Zhuo Zeng

  DOI：10.1002/ejoc.201900531

  日期：2019.7.23

  A new conceptual method, the first fluoride and palladium co‐catalyzed conversion of amide to ester through an aerobic oxidative coupling pathway is reported. This work demonstrates the synergistic combination of fluoride and palladium catalysis as a new concept to activate inert amide N–C bonds, which may facilitate the growing utilization of amides as synthons in a variety of transformations.

  报道了一种新的概念方法，即氟化物和钯通过有氧氧化偶联途径的首次氟化物和钯的共催化转化为酰胺。这项工作证明了氟化物和钯催化的协同作用是激活惰性酰胺N-C键的新概念，这可以促进酰胺在多种转化中作为合成子的利用。
• Pd-PEPPSI: Pd-NHC Precatalyst for Suzuki–Miyaura Cross-Coupling Reactions of Amides
  作者：Peng Lei、Guangrong Meng、Yun Ling、Jie An、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00749

  日期：2017.7.7

  reactive precatalyst in the direct Suzuki–Miyaura cross-coupling of amides. An array of amides can be cross-coupled with a range of arylboronic acids in very good yields using a single, operationally simple protocol. The studies described represent the first use of versatile PEPPSI type of Pd-NHC complexes as catalysts for the cross-coupling of amides by N–C bond activation. The method is user-friendly,

  Pd-PEPPSI-IPr在酰胺的Suzuki-Miyaura直接交叉偶联中充当高反应性预催化剂。使用一个简单易操作的方案，即可将一系列酰胺与一系列芳基硼酸交叉偶联，收率很高。所描述的研究代表了多功能PEPPSI类型的Pd-NHC络合物首次用作通过N-C键活化使酰胺交叉偶联的催化剂。该方法是用户友好的，因为它采用了市售的，空气和水分稳定的Pd-PEPPSI-IPr复合物。Pd-PEPPSI-IPr与目前所有用于酰胺N-C键活化的Pd /膦催化剂相比都有显着改善。机理研究提供了对Pd-NHC催化的不同酰胺交叉偶联反应速率的洞察力，其中Pd-PEPPSI-IPr特别适用于Pd-NHPP的交叉偶联。发达条件下的N- Boc氨基甲酸酯。
• General Method for the Suzuki–Miyaura Cross-Coupling of Amides Using Commercially Available, Air- and Moisture-Stable Palladium/NHC (NHC = <i>N</i>-Heterocyclic Carbene) Complexes
  作者：Peng Lei、Guangrong Meng、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acscatal.6b03616

  日期：2017.3.3

  The direct Suzuki–Miyaura cross-coupling of amides catalyzed by Pd-NHC complexes is reported. Using a single protocol, commercially available, air- and moisture-stable (NHC)Pd(R-allyl)Cl complexes can effect Suzuki–Miyaura cross-coupling of a wide range of amides with arylboronic acids in very good yields. The studies described herein represent the use of versatile Pd-NHC complexes as catalysts for

  据报道，Pd-NHC络合物催化的酰胺直接在Suzuki-Miyaura交叉偶联。使用单一协议，可商购的空气和水分稳定（NHC）Pd（R-烯丙基）Cl络合物可以以非常好的收率实现各种酰胺与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶联。本文所述的研究代表了使用通用的Pd-NHC络合物作为催化剂的过渡金属催化的N-C键活化的酰胺交叉偶联反应。与目前用于酰胺NC键活化的所有Pd-PR 3系统相比，Pd-NHC催化剂具有显着的改进。机理研究为开发用于生成酰基金属中间体的统一的酰胺键反应性规模提供了有力的支持。
• Decarbonylative Phosphorylation of Amides by Palladium and Nickel Catalysis: The Hirao Cross‐Coupling of Amide Derivatives
  作者：Chengwei Liu、Michal Szostak

  DOI：10.1002/anie.201707102

  日期：2017.10.2

  involves cross‐coupling of aryl halides and dialkyl phosphites (the Hirao reaction). We report a catalytic deamidative phosphorylation of a wide range of amides using a palladium or nickel catalyst giving aryl phosphonates in good to excellent yields. The present method tolerates a wide range of functional groups. The reaction constitutes the first example of a transition‐metal‐catalyzed generation

  考虑到有机磷化合物在有机合成中的普遍存在，制药业发现农药，农作物保护和材料化学等方面，新的构建方法具有特别重要的意义。合成C-P键的常规方法涉及芳基卤化物与亚磷酸二烷基酯的交叉偶联（平壤反应）。我们报告了使用钯或镍催化剂对各种酰胺进行催化脱酰胺化磷酸化反应，可产生芳基膦酸酯，收率高至优异。本方法容许广泛的官能团。该反应是由酰胺过渡金属催化生成C-P键的第一个例子。该氧化还原中性方案可与位点选择性常规交叉偶联结合，用于潜在药效基团的区域选择性合成。机理研究表明氧化加成/金属转移途径。鉴于酰胺和膦酸酯作为合成中间体的重要性，我们设想这种Pd和Ni催化的C-P键形成方法将得到广泛应用。