trans-methyl 3-(2-fluorophenyl)oxirane-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-methyl 3-(2-fluorophenyl)oxirane-2-carboxylate
• 英文别名: methyl trans-3-(2-fluorophenyl)glycidate；methyl (2S,3R)-3-(2-fluorophenyl)oxirane-2-carboxylate
• 化学式: C₁₀H₉FO₃
• 分子量: 196.178
• InChiKey: ZUWUXFWWSPNMCA-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-methyl 3-(2-fluorophenyl)oxirane-2-carboxylate 在 potassium fluoride 、 1,3-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]urea 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (±)-methyl 2-(diallylamino)-3-fluoro-3-(2-fluorophenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  氢键催化下的区域发散性亲核氟化：计算和实验研究

  摘要：

  碱金属氟化物亲核氟化反应中区域化学结果的控制程序是一个有待解决的问题。在此，提出了两种利用氢键催化的协同方法。首先，我们证明了用氢键供体尿素催化剂调节氟化物的电荷密度直接影响具有芳基和酯取代基的不对称氮丙啶盐氟化反应的动力学区域选择性。此外，我们报告了一种尿素催化的形式变色重排，这是一种热力学控制的区域化学编辑过程，由 C-F 键断裂和随后的氟化物反弹组成。这些发现提供了从单一氯胺前体获得对映体富集的氟胺区域异构体的途径，更一般地说，双）尿素基有机催化。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c01303
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-fluorophenyl)acrylic acid methyl ester 在 glucose dehydrogenase 、 2,3,4,5,6-pentahydroxy-hexanal 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 、 mutant P₄₅₀-BM₃-D₆₈V enzyme 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以62 %的产率得到trans-methyl 3-(2-fluorophenyl)oxirane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  P450-BM3 底物入口的单位点修饰有助于合成光学纯的药用反式-3-苯基缩水甘油酯

  摘要：

  光学纯的甲基反式-3-苯基缩水甘油酯是医药领域中有用的手性嵌段或中间体。然而，高效和对映选择性的合成方法仍有待开发。我们报告了一种酶促过程，基于合理修饰 P450-BM3 单加氧酶入口处的 D68 位点，从而产生具有高环氧化活性和对肉桂酸甲酯作为廉价底物的高立体选择性的突变体 D68V。与野生型相比，周转数增加了约 9 倍。此外，通过分子动力学模拟，揭示了活性和立体选择性增加的原因。最好的突变体还对具有氟化苄基的肉桂酸甲酯类似物表现出高活性。所有环氧产品均通过全细胞催化以克级生产。此外，还用这些产品化学合成了一系列(+)-prebalamide衍生物。这项工作不仅扩展了生产甲基反式-3-苯基缩水甘油酯的生物催化工具箱，而且还确定了工程P450-BM3的新热点。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2023.113354

文献信息

• Regioselective syntheses of 3-hydroxy-4-aryl-3,4,5-trihydro-2H-benzo[b][1,4]diazepin-2(1H)-ones and 3-benzylquinoxalin-2(1H)-ones from arylglycidates when exposed to 1,2-diaminobenzenes
  作者：Vakhid A. Mamedov、Vera L. Mamedova、Victor V. Syakaev、Julia K. Voronina、Essam M. Mahrous、Dmitry E. Korshin、Shamil K. Latypov、Oleg G. Sinyashin

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131478

  日期：2020.10

  ,4]diazepin-2(1H)-ones and 3-benzylquinoxalin-2(1H)-ones – obtained in reactions of 1,2-diaminobenzenes with methyl 3-arylglycidates in boiling acetic acid. Substituents in arylglycidates determine the direction of processes. Electron withdrawing substituents (NO2), halogen atoms (Cl, Br, F), as well as the absence of substituents, provide the formation of benzo[b][1,4]diazepin-2(1H)-one derivatives

  两类具有重要药理意义的化合物的代表– 3-羟基-4-芳基-3,4,5-三氢-2 H-苯并[ b ] [1,4]二氮杂-2-2 （1 H）-酮和3-苄基喹喔啉-2（1 H）-ones-由1,2-二氨基苯与3-芳基缩水甘油酸甲酯在沸腾的乙酸中反应制得。芳基缩水甘油酸酯中的取代基决定了过程的方向。吸电子取代基（NO2），卤素原子（Cl，Br，F）以及不存在取代基的情况下，形成了苯并[b] [1,4]二氮杂-2-2（1H）-一衍生物和电子捐赠基团（OMe，Me）有助于3-苄基喹喔啉-2（1H）-one的形成。结果，出现了3-羟基-4-芳基-3,4,5-三氢-2 H-苯并[[获得了b ] [1,4] diazepin-2（1 H）-one，并提出了一种新的制备3-苄基喹喔啉-2（1H）-one的方法。
• Development of recyclable chiral macrocyclic metal complexes for asymmetric aminolysis of epoxides: application for the synthesis of an enantiopure oxazolidine ring
  作者：Raj Kumar Tak、Manish Kumar、Mohd Nazish、Tushar Kumar Menapara、Rukhsana I. Kureshy、Noor-ul H. Khan

  DOI：10.1039/c8nj02960a

  日期：——

  New recyclable chiral salen complexes Cr(III)1–7 were synthesized from various macrocyclic chiral ligands having multistereogenic chiral centers which work synergistically to give the best results in terms of the enantioselectivity and yield of the products. Among the synthesized complexes, the Cr(III)-4 salen complex efficiently catalyzed the ring opening reaction of various aromatic ester epoxides

  由具有大立体手性中心的各种大环手性配体合成了新的可回收的手性salen配合物Cr（III）1-7，它们在对映选择性和产物收率方面具有协同作用，从而获得最佳结果。在合成的配合物中，Cr（III）-4 salen配合物有效地催化了各种芳族​​酯环氧化物，反式环氧化物和内消旋体的开环反应。-与苯胺形成的环氧化物提供相应的β-氨基-α-羟基酯和β-氨基醇，其ee高达99％，收率高达95％。此外，手性纯的β-氨基-α-羟基酯被转化成药学上重要的恶唑烷环系统。此外，铬催化剂可循环使用多达5个循环，并保持其活性。
• Asymmetric Catalytic Syntheses of Pharmaceutically Important<i>β</i>-Amino-<i>α</i>-Hydroxyl Esters by Enantioselective Aminolysis of Methyl Phenylglycidate
  作者：Rajkumar Tak、Manish Kumar、Tusharkumar Menapara、Manoj Kumar Choudhary、Rukhsana I. Kureshy、Noor-ul H. Khan

  DOI：10.1002/cctc.201601208

  日期：2017.1.23

  Chiral macrocyclic CrIII salen complexes have been synthesized, characterized, and used as catalysts in the asymmetric aminolysis of aromatic ester epoxides with various anilines to prepare the β‐amino‐α‐hydroxyl esters in very good yield (up to 95 %) along with high diastereo‐ and enantioselectivity (dr>99/1, ee up to 96 %) under the optimized condition particularly with CrIII complex 4, which was

  已合成，表征了手性大环Cr III salen配合物，并用作各种苯胺的芳香族酯环氧化物的不对称氨解中的催化剂，制备了β-氨基-α-羟基酯，收率很高（高达95％），而且在优化的条件下，尤其是使用Cr III配合物4时，具有很高的非对映选择性和对映选择性（dr > 99/1，ee高达96％），有效地循环了四次。
• Enantiopure <i>trans</i>-3-Arylaziridine-2-carboxamides: Preparation by Bacterial Hydrolysis and Ring-Openings toward Enantiopure, Unnatural <scp>d</scp>-α-Amino Acids
  作者：Roberto Morán-Ramallal、Ramón Liz、Vicente Gotor

  DOI：10.1021/jo101377j

  日期：2010.10.1

  Several racemic trans-3-arylaziridine-2-carboxamides were prepared and then resolved by Rhodococcus rhodochrous IFO 15564-catalyzed hydrolysis. The resulting enantiopure (2R,3S)-3-arylaziridine-2-carboxamides are adequate substrates to undergo fully stereoselective nucleophilic ring-openings at the C-3 ring position to finally yield enantiopure, unnatural D-alpha-aminocarboxylic acids. Experimental evidence is provided that suggests the fate of the (2S,3R)-3-arylaziridine-2-carboxylic acids concomitantly formed during the resolution processes. In this context, the similar bacterial resolution of racemic 1-arylaziridine-2-carboxamides and -carbonitriles, previously investigated by our research group, has been partially re-examined.