methoxycarbonylmethyl 3,3-dipiperidinodithioacrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: methoxycarbonylmethyl 3,3-dipiperidinodithioacrylate
• 英文别名: Methyl 2-[3,3-di(piperidin-1-yl)prop-2-enethioylsulfanyl]acetate
• 化学式: C₁₆H₂₆N₂O₂S₂
• 分子量: 342.527
• InChiKey: IKZGZCGEGAGHTA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  90.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methoxycarbonylmethyl 3,3-dipiperidinodithioacrylate 、 碘甲烷 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (Z)-3-methoxycarbonylmethylthio-3-methylthio-1,1-dipiperidino-2-propenylium iodide 、 (E)-3-methoxycarbonylmethylthio-3-methylthio-1,1-dipiperidino-2-propenylium iodide
  参考文献：
  名称：

  Preparation of 3,3-Bis(alkylthio)-1,1-dipiperidino-2-propenylium Iodides byS-Alkylation of Alkyl 3,3-Dipiperidinodithioacrylates

  摘要：

  3,3-二哌啶二硫代丙烯酸丙酯与碘甲烷的甲基化反应几乎完全产生了93:7的(E)-和(Z)-3-甲基硫代-3-丙基硫代-1,1-二哌啶基-2-丙烯鎓碘化物混合物，而3,3-二哌啶二硫代丙烯酸甲酯与1-碘丙烷的丙基化反应则产生了6:94的上述异构体混合物。对这些碘化物的研究得出了以下结论：(a)这些碳正离子在C2-C3键上的自由旋转被冻结，从而允许存在可清晰区分的E-和Z-异构体；(b)烷基化反应以新形成的S-烷基和碳正离子碳原子相互顺式的方式发生。这种立体选择性是一系列烷基3,3-二哌啶二硫代丙烯酸酯甲基化反应的一般情况，通过核磁共振和X射线衍射分析来研究起始二硫代丙烯酸酯的首选构象可以解释这种选择性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.2555
• 作为产物：
  描述：

  二硫化碳 、 1,1-bis(piperidinyl)ethylene 、 氯乙酸甲酯 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.92h， 以95%的产率得到methoxycarbonylmethyl 3,3-dipiperidinodithioacrylate
  参考文献：
  名称：

  内盐 3,3-Dipiperidino-3-propylium-1-dithioate 的合成与性质：1,1-Dipiperidinoethene 与二硫化碳的加合物

  摘要：

  1,1-二哌啶基乙烯与二硫化碳的亲核加成得到内盐，3,3-二哌啶基-3-丙基-1-二硫代酸(8)，收率良好。内盐8以其互变异构体3,3-二哌啶二硫代丙烯酸在22°C下以9:1的比例在CDCl3中作为平衡混合物存在。8 的空气氧化产生双(3,3-二哌啶基硫代丙烯酰基)二硫化物。原位制备的内盐 8 与多种卤代烷反应，以方便地在一锅法中合成 3,3-二哌啶二硫代丙烯酸烷基酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.471

文献信息

• Synthesis and Properties of the Inner Salt, 3,3-Dipiperidino-3-propylium-1-dithioate: Adduct of 1,1-Dipiperidinoethene and Carbon Disulfide
  作者：Keiichi Akimoto、Kazuto Masaki、Juzo Nakayama

  DOI：10.1246/bcsj.70.471

  日期：1997.2

  nucleophilic addition of 1,1-dipiperidinoethene to carbon disulfide gives an inner salt, 3,3-dipiperidino-3-propylium-1-dithioate (8), in good yield. The inner salt 8 exists as an equilibrium mixture with its tautomer 3,3-dipiperidinodithioacrylic acid in the ratio of 9 : 1 in CDCl3 at 22 °C. The air-oxidation of 8 leads to bis(3,3-dipiperidinothioacryloyl) disulfide. The inner salt 8, prepared in situ, reacts

  1,1-二哌啶基乙烯与二硫化碳的亲核加成得到内盐，3,3-二哌啶基-3-丙基-1-二硫代酸(8)，收率良好。内盐8以其互变异构体3,3-二哌啶二硫代丙烯酸在22°C下以9:1的比例在CDCl3中作为平衡混合物存在。8 的空气氧化产生双(3,3-二哌啶基硫代丙烯酰基)二硫化物。原位制备的内盐 8 与多种卤代烷反应，以方便地在一锅法中合成 3,3-二哌啶二硫代丙烯酸烷基酯。
• Preparation of 3,3-Bis(alkylthio)-1,1-dipiperidino-2-propenylium Iodides by<i>S</i>-Alkylation of Alkyl 3,3-Dipiperidinodithioacrylates
  作者：Keiichi Akimoto、Yoshiaki Sugihara、Juzo Nakayama

  DOI：10.1246/bcsj.70.2555

  日期：1997.10

  Methylation of propyl 3,3-dipiperidinodithioacrylate with iodomethane afforded a 93 : 7 mixture of (E)- and (Z)-3-methylthio-3-propylthio-1,1-dipiperidino-2-propenylium iodides nearly quantitatively, while propylation of methyl 3,3-dipiperidinodithioacrylate with 1-iodopropane produced a 6 : 94 mixture of the above isomers. Study of these iodides led to the conclusions that (a) free rotation about the C2–C3 bond is frozen for these carbenium ions, thus allowing the clearly distinguishable E- and Z-isomers to exist and (b) the alkylation takes place in such a manner that the newly formed S-alkyl group and the carbenium carbon atom become cis to each other. Such stereoselectivity was general for methylation of a series of alkyl 3,3-dipiperidinodithioacrylates and was explained by examining the preferred conformation of the starting dithioacrylates with NMR and X-ray diffraction analyses.

  3,3-二哌啶二硫代丙烯酸丙酯与碘甲烷的甲基化反应几乎完全产生了93:7的(E)-和(Z)-3-甲基硫代-3-丙基硫代-1,1-二哌啶基-2-丙烯鎓碘化物混合物，而3,3-二哌啶二硫代丙烯酸甲酯与1-碘丙烷的丙基化反应则产生了6:94的上述异构体混合物。对这些碘化物的研究得出了以下结论：(a)这些碳正离子在C2-C3键上的自由旋转被冻结，从而允许存在可清晰区分的E-和Z-异构体；(b)烷基化反应以新形成的S-烷基和碳正离子碳原子相互顺式的方式发生。这种立体选择性是一系列烷基3,3-二哌啶二硫代丙烯酸酯甲基化反应的一般情况，通过核磁共振和X射线衍射分析来研究起始二硫代丙烯酸酯的首选构象可以解释这种选择性。