methyl (1R,5S,6S)-1-trimethylsilyloxybicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (1R,5S,6S)-1-trimethylsilyloxybicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylate
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃Si
• 分子量: 228.363
• InChiKey: DDYLOBREMDUDFG-IQJOONFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.18
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(三甲基硅氧基)环戊烯 、 重氮乙酸甲酯 在 N,N-Bis-(4S)-4,5-dihydro-4-(2-trimethylsilyloxy)prop-2-yl.. 、 三氟甲烷磺酸亚铜(I)苯联合体 (2:1) 2,2,6,6-四甲基哌啶 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 methyl (1R,5S,6S)-1-trimethylsilyloxybicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylate 、 methyl (1S,5R,6S)-1-trimethylsilyloxybicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铜催化的甲硅烷基烯醇醚的环丙烷化

  摘要：

  衍生自半卟啉，叠氮杂菊酯和双恶唑啉的铜（I）配合物是有效的催化剂，用于将甲硅烷基烯醇醚与重氮乙酸酯进行对映选择性环丙烷化。可以通过酸诱导的环裂解将所得的环丙烷转化为γ-酮羧酸酯。以这种方式，分别以高达90％和80％的ee制备了（2-氧代环戊基）-和（2-氧代环己基）乙酸甲酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00499-2

文献信息

• Enantioselectivity and<i>cis</i>/<i>trans</i>-Selectivity in Dirhodium(II)-Catalyzed addition of diazoacetates to olefins
  作者：Paul Müller、Corine Baud、Doïna Ené、Sharokh Motallebi、Michael P. Doyle、Bridget D. Brandes、Alexey B. Dyatkin、Marjorie M. See

  DOI：10.1002/hlca.19950780217

  日期：1995.3.22

  comparable. Additions catalyzed by 1 are strongly sensitive to steric effects. Highly substituted olefins afford cyclopropanes in only poor yield. The preferential cis-selectivity observed in reactions catalyzed by 1 is attributed to dominant interactions between the ligand of the catalyst and the substituents of both olefin and diazoacetate, which overrule the steric interactions between olefin and diazoacetate

  用[Rh 2 （4 S）-phox} 4 ]（1 ; phox =四[[4 S）-四氢-4-苯基恶唑-2-酮]）研究了Rh 11催化的重氮乙酸类酯类化合物向烯烃的加成反应。，[Rh 2 （（2 S）-mepy} 4 ]（2 ; mepy =四[甲基（2 S）-四氢-5-氧杂吡咯-2-羧酸酯]）和[Rh 2（OAc）4 ]（3）。当用2和3催化时，优先提供反式-环丙烷羧酸酯，顺式-异构体是1的主要产品。通常，用1和2获得的对映选择性是可比较的。1催化的加成对位阻效应非常敏感。高度取代的烯烃仅以较差的收率提供环丙烷。在1催化的反应中观察到的优先顺式选择性归因于催化剂的配体与烯烃和重氮乙酸酯的取代基之间的显性相互作用，该相互作用抵消了烯烃和重氮乙酸酯在过渡态下的卡宾转移的空间相互作用。
• Enantioselective copper-catalyzed cyclopropanation of silyl enol ethers
  作者：Alexander Ebinger、Thomas Heinz、Gisela Umbricht、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00499-2

  日期：1998.8

  bisoxazolines are efficient catalysts for the enantioselective cyclopropanation of silyl enol ethers with diazoacetates. The resulting cyclopropanes can be converted to γ-ketocarboxylates by acid-induced ring cleavage. In this way methyl (2-oxocyclopentyl)- and (2-oxocyclohexyl)acetates have been prepared with up to 90 and 80% ee, respectively.

  衍生自半卟啉，叠氮杂菊酯和双恶唑啉的铜（I）配合物是有效的催化剂，用于将甲硅烷基烯醇醚与重氮乙酸酯进行对映选择性环丙烷化。可以通过酸诱导的环裂解将所得的环丙烷转化为γ-酮羧酸酯。以这种方式，分别以高达90％和80％的ee制备了（2-氧代环戊基）-和（2-氧代环己基）乙酸甲酯。