(2S,3R)-2-[2,2-bis(phenylsulfonyl)ethyl]-3-methylcyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3R)-2-[2,2-bis(phenylsulfonyl)ethyl]-3-methylcyclohexanone
• 英文别名: 2-(2,2-bis(phenylsulfonyl)ethyl)-3-methylcyclohexan-1-one；(2S,3R)-2-[2,2-bis(benzenesulfonyl)ethyl]-3-methylcyclohexan-1-one
• 化学式: C₂₁H₂₄O₅S₂
• 分子量: 420.551
• InChiKey: MDPWDHXCWVFQCV-APWZRJJASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-2-[2,2-bis(phenylsulfonyl)ethyl]-3-methylcyclohexanone 、 溴化乙烯基三苯基膦 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 13.25h， 以76%的产率得到4-methyl-6,6-bis(phenylsulfonyl)-1,2,3,4,4a,5,6,7-octahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Domino Asymmetric Conjugate Addition–Conjugate Addition

  摘要：

  Enantioenriched Al-, Mg-, and Zn-enolates undergo electrophilic trapping by nitroolefins and vinylsulfones to afford 1,4-diketones and 2-(bis(phenylsulfonyl)ethyl)ketones in good yield and excellent diastereoselectivity. A one-pot preparation of indenes and enantiopure syntheses of tetrahydrobenzofurans, tetrahydrobenzopyrroles, and azulenes are disclosed. A site-selective two-step sequence of three conjugate additions is also demonstrated.

  DOI：

  10.1021/ol5005752
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 (11bR)-4-((2S,4S)-2,4-di(naphthalen-2-yl)pentan-3-yl)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine 、 甲基锂 作用下， 以 乙醚 、 正庚烷 为溶剂， 反应 17.75h， 生成 (2S,3R)-2-[2,2-bis(phenylsulfonyl)ethyl]-3-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Domino Asymmetric Conjugate Addition–Conjugate Addition

  摘要：

  Enantioenriched Al-, Mg-, and Zn-enolates undergo electrophilic trapping by nitroolefins and vinylsulfones to afford 1,4-diketones and 2-(bis(phenylsulfonyl)ethyl)ketones in good yield and excellent diastereoselectivity. A one-pot preparation of indenes and enantiopure syntheses of tetrahydrobenzofurans, tetrahydrobenzopyrroles, and azulenes are disclosed. A site-selective two-step sequence of three conjugate additions is also demonstrated.

  DOI：

  10.1021/ol5005752

文献信息

• Desymmetrization and Switching of Stereoselectivity in Direct Organocatalytic Michael Addition of Ketones to 1,1-Bis(phenylsulfonyl)ethylene
  作者：Yan ming Chen、Pei-Hsun Lee、Jun Lin、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201201635

  日期：2013.5

  The organocatalytic desymmetrization was demonstrated for 4-substituted cyclohexanones by treatment with a vinyl sulfone in the presence of an organocatalyst. The desired Michael adducts were typically obtained in high chemical yields and high to excellent stereoselectivities (up to 97 % yield, 93 % ee). An efficient desymmetrization method was developed for the synthesis of enantiomeric products by

  通过在有机催化剂存在下用乙烯基砜处理 4-取代的环己酮证明了有机催化去对称化。所需的迈克尔加合物通常以高化学产率和高至极好的立体选择性（高达 97% 的产率，93% ee）获得。通过使用樟脑衍生的吡咯烷 V 或辛可尼定衍生的伯胺 VII 作为催化剂，开发了一种有效的去对称化方法来合成对映体产品。(2R,4R)-2-[2,2-双(苯磺酰基)乙基]-4-甲基环己酮(3a)和(2R,4R)-2-[2,2-双(苯磺酰基)乙基]的绝对立体化学]-4-叔丁基环己酮 (3b) 通过单晶 X 射线结构分析得到证实。