dimethyl trans-3,4-dicyano-6,6,10,10-tetramethyl-1-thiaspiro[4.5]decane-3,4-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl trans-3,4-dicyano-6,6,10,10-tetramethyl-1-thiaspiro[4.5]decane-3,4-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (3R,4R)-3,4-dicyano-6,6,10,10-tetramethyl-1-thiaspiro[4.5]decane-3,4-dicarboxylate
• 化学式: C₁₉H₂₆N₂O₄S
• 分子量: 378.492
• InChiKey: BYSWIBSFXGLLCG-QZTJIDSGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  126
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl trans-3,4-dicyano-6,6,10,10-tetramethyl-1-thiaspiro[4.5]decane-3,4-dicarboxylate 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,2,6,6-tetramethylcyclohexanethione 、 cis-1,2-Dicyan-1,2-cyclopropandicarbonsaeure-dimethylester 、 trans-1,2-Dicyan-1,2-cyclopropandicarbonsaeure-dimethylester
  参考文献：
  名称：

  2,2,6,6-四甲基环己烷硫酮S-亚甲基，高度受阻的硫代羰基内酯：两步环加成

  摘要：

  从两性离子的中间体从一致的1，3-偶极环加成转换为两步路径，需要1,3-偶极和偶极亲子的HOMO-LUMO能量之间的主要能量差，以及空间上需要的反应物。与以前研究的模型相反，标题化合物1C是在80°C下由N. 2从二氢噻二唑7C N 2挤出制备的硫代羰基内酯，与2,3-双（三氟甲基）富马腈（11）结合，得到两性离子（gauche - 10）; 后者未能通过1，5-环化封闭硫杂环戊烷环，但通过1,7-环化形成了七元烯酮亚胺9C。9C的X射线分析揭示了一个角度变形的累积键系统和CF 3基团的Transoid关系。相对稳定的9C允许在-90至+90°C范围内进行19 F NMR记录；与温度相关的谱线加宽是由与≤1％的未知异构体平衡引起的。在各种可能的角度应变速率过程，反转transoid 19 ⇌ cisoid 20优选其涉及在CN键的topomerization; 讨论了横向反转和旋转。在溶液

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.02.062
• 作为产物：
  描述：

  顺式-1,2-二氰基-1,2-双(甲氧羰基)乙烯 、 6,6,10,10-tetramethyl-4-thia-1,2-diazaspiro[4,5]dec-1-ene 以 正辛烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以25%的产率得到dimethyl trans-3,4-dicyano-6,6,10,10-tetramethyl-1-thiaspiro[4.5]decane-3,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  2,2,6,6-四甲基环己烷硫酮S-亚甲基，高度受阻的硫代羰基内酯：两步环加成

  摘要：

  从两性离子的中间体从一致的1，3-偶极环加成转换为两步路径，需要1,3-偶极和偶极亲子的HOMO-LUMO能量之间的主要能量差，以及空间上需要的反应物。与以前研究的模型相反，标题化合物1C是在80°C下由N. 2从二氢噻二唑7C N 2挤出制备的硫代羰基内酯，与2,3-双（三氟甲基）富马腈（11）结合，得到两性离子（gauche - 10）; 后者未能通过1，5-环化封闭硫杂环戊烷环，但通过1,7-环化形成了七元烯酮亚胺9C。9C的X射线分析揭示了一个角度变形的累积键系统和CF 3基团的Transoid关系。相对稳定的9C允许在-90至+90°C范围内进行19 F NMR记录；与温度相关的谱线加宽是由与≤1％的未知异构体平衡引起的。在各种可能的角度应变速率过程，反转transoid 19 ⇌ cisoid 20优选其涉及在CN键的topomerization; 讨论了横向反转和旋转。在溶液

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.02.062