ethyl α,α-difluoro-α-[2-(1-methylpyrrolyl)]acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: ethyl α,α-difluoro-α-[2-(1-methylpyrrolyl)]acetate
• 英文别名: ethyl α,α-difluoro-α-(1-methylpyrrol-2-yl)acetate；ethyl 2,2-difluoro-2-(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)acetate；Ethyl 2,2-difluoro-2-(1-methylpyrrol-2-yl)acetate
• 化学式: C₉H₁₁F₂NO₂
• 分子量: 203.189
• InChiKey: WWTSOQDXLITMDN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl α,α-difluoro-α-[2-(1-methylpyrrolyl)]acetate 在 氨 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 13.0h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导的芳香二氟烷基化

  摘要：

  在医药和农业化学应用中，二氟烷基化的芳族化合物是重要的结构基序。在本文中，我们报告了使用可见光光氧化还原催化的温和，有效和方便的方法合成它们。在室温下可见光下，在三环金属化Ir络合物fac- [Ir（ppy）3 ]存在下，将各种未活化的芳族化合物用2-溴-2-2,2-二氟乙酸乙酯（BrCF 2 CO 2 Et）进行二氟烷基化。结果表明，含有CF 2 CO 2 Et部分的反应产物可以转化为多种其他含CF 2的芳烃，证明了本方法的合成效用。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400542
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基吡咯 、 二氟溴乙酸乙酯 在 9,10-二氰基蒽 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 19.0h， 以83%的产率得到ethyl α,α-difluoro-α-[2-(1-methylpyrrolyl)]acetate
  参考文献：
  名称：

  带有少量有机染料的芳基卤化物的双色光催化取代

  摘要：

  探戈的两个光子：开发了高度还原的光催化系统，该系统涉及9,10-二氰基蒽（一种简单的商业化和可溶性有机染料）的光子，电子和光子活化的顺序组合。最终形成的激发的自由基阴离子DCA .- *允许在不同的芳基溴化物和氯化物的温和条件下还原活化和应用到杂联芳基交叉偶联和杂原子官能化。详细的光谱和理论研究支持假定的双色光催化机理。

  DOI：

  10.1002/chem.201705326

文献信息

• Copper-Catalyzed C–H Difluoroalkylations and Perfluoroalkylations of Alkenes and (Hetero)arenes
  作者：Xiaoyang Wang、Shuang Zhao、Jing Liu、Dingsheng Zhu、Minjie Guo、Xiangyang Tang、Guangwei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01712

  日期：2017.8.18

  A general and facile synthetic method for C(sp2)–H difluoroalkylations and perfluoroalkylations of alkenes and (hetero)arenes with commercially available fluoroalkyl halides has been developed with a copper-amine catalyst system. This method is characterized by high yields, mild reaction conditions, low-cost catalyst, broad substrate scope, and excellent functional group compatibility, therefore providing

  已经开发了一种使用铜胺催化剂体系开发的用于烯烃和（杂）芳烃的C（sp 2）-H二氟烷基化和全氟烷基化的通用且简便的合成方法。该方法的特征在于高收率，温和的反应条件，低成本的催化剂，广泛的底物范围和优异的官能团相容性，因此为各种二氟烷基和全氟烷基取代的烯烃和（杂）芳烃提供了方便的合成策略。
• Direct Introduction of Ethoxycarbonyldifluoromethyl-Group to Heteroarenes with Ethyl Bromodifluoroacetate via Visible-Light Photocatalysis
  作者：Qingyu Lin、Lingling Chu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1002/cjoc.201300411

  日期：2013.7

  A mild and versatile approach for the direct introduction of ethoxycarbonyldifluoromethyl‐group to heteroarenes via visible‐light photocatalysis has been developed. The new photoredox protocol has enabled the difluoromethylenation of heteroarenes containing a wide range of common functional groups under mild conditions.

  已经开发了一种温和且通用的方法，可通过可见光光催化将乙氧基羰基二氟甲基直接引入杂芳烃。新的光氧化还原方案已使温和条件下含有多种常见官能团的杂芳烃的二氟甲基化成为可能。
• Copper‐Catalyzed C−H Difluoroalkylation of Coumarins with Fluoroalkyl Bromides
  作者：Min Rao、Zhenwei Wei、Yaofeng Yuan、Jiajia Cheng

  DOI：10.1002/cctc.202001025

  日期：2020.10.20

  An efficient method for the copper‐catalyzed selective C−H difluoroalkylation of coumarins and with low cost and readily available ethyl bromodifluoroacetate and N‐phenyl bromodifluoroacetamide has been reported. This reaction exhibits good functional group tolerance with respect to coumarins and difluoroalkylation reagents, and several redox‐sensitive substrates have been successfully C−H difluoroalkylated

  据报道，一种有效的方法可用于铜催化香豆素的选择性CH H二氟烷基化反应，成本低廉，易于获得，溴二氟乙酸乙酯和N-苯基溴二氟乙酰胺。该反应对香豆素和二氟烷基化试剂表现出良好的官能团耐受性，并且几种氧化还原敏感的底物已成功地以良好或高收率被CHH二氟烷基化。这种设计可以进一步将其范围扩展到其他杂芳烃，包括呋喃，苯并呋喃，吡咯，吡啶酮，色酮，吲哚和喹啉酮。提出了一种涉及铜催化氟烷基自由基原位生成的机理。
• Aromatic Substitution with Photochemically Generated Difluoromethyl ­Radicals Bearing Electron-Withdrawing Group
  作者：Toshio Fuchigami、Satoru Murakami、Shokaku Kim、Hideki Ishii

  DOI：10.1055/s-2004-820026

  日期：——

  Novel and facile aromatic and heteroaromatic substitutions with difluoromethyl radicals bearing electron-withdrawing group generated by the photo-initiated Se-CF 2 bond cleavage of ethyl α,α-difluoro-α-(phenylseleno)acetate and diethyl α,α-difluoromethyl-α-(phenylseleno)phosphonate were successfully carried out to provide the corresponding a-aryl-α,α-difluoroacetates and α-aryl-α,α-difluoromethylphosphonates

  通过光引发 Se-CF 2 键裂解 α,α-二氟-α-（苯基硒基）乙酸乙酯和二乙基 α,α-二氟甲基-α 产生带有吸电子基团的二氟甲基自由基的新型和简便的芳族和杂芳族取代-(苯基硒基)膦酸酯被成功地进行以良好到中等的产率提供相应的α-芳基-α,α-二氟乙酸酯和α-芳基-α,α-二氟甲基膦酸酯。
• Photochemical substitution of olefins and aromatic compounds with difluoromethyl radicals bearing ester and phosphonate groups
  作者：Satoru Murakami、Hideki Ishii、Toshiki Tajima、Toshio Fuchigami

  DOI：10.1016/j.tet.2005.12.057

  日期：2006.4

  transfer at an early stage followed by elimination of phenylselenol from the adducts once formed to provide the unsaturated difluoromethylene adducts selectively. This novel photochemical method was successfully extended to aromatic and heteroaromatic substitutions to provide the corresponding α-aryl-α,α-difluoroacetates and α-aryl-α,α-difluoromethylphosphonates in good to moderate yields.

  在2,4,6-三甲基吡啶和二苯基二硒化物的存在下，成功地进行了光生的带有酯基和膦酸酯基团的二氟甲基基团对环状和无环乙烯基醚的高效选择性取代，从而选择性地提供了相应的区域选择性不饱和二氟亚甲基加合物。该反应涉及在早期阶段进行苯基硒烯基转移，随后一旦形成就选择性地提供不饱和二氟亚甲基加合物而从加合物中消除苯基硒醇。这种新颖的光化学方法已成功地扩展到芳族和杂芳族取代，从而以良好至中等的产率提供了相应的α-芳基-α，α-二氟乙酸酯和α-芳基-α，α-二氟甲基膦酸酯。