ethyl 4-(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: ethyl 4-(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)benzoate
• 英文别名: Ethyl 4-(1-methylpyrrol-2-yl)benzoate
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₂
• 分子量: 229.279
• InChiKey: HLSSQHSZXRSQNP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-甲基吡咯 、 4-氯苯甲酸乙酯 在 potassium phosphate 、 palladium diacetate 、 2-(二环己基膦基)联苯 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 24.25h， 以78%的产率得到ethyl 4-(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  芳基氯化物钯催化吲哚、吡咯和呋喃芳基化

  摘要：

  钯催化的吲哚、吡咯和呋喃由芳基氯化物直接芳基化已得到证实。该方法使用乙酸钯催化剂、2-(二环己基膦)-联苯配体和无机碱。可以使用富电子和缺电子的芳基氯化物以及氯吡啶偶联伙伴，并以中等至良好的产率获得芳基化杂环。要获得最佳结果，需要优化碱、配体和溶剂。

  DOI：

  10.1021/jo1018969

文献信息

• Reductive Electrophotocatalysis: Merging Electricity and Light To Achieve Extreme Reduction Potentials
  作者：Hyunwoo Kim、Hyungjun Kim、Tristan H. Lambert、Song Lin

  DOI：10.1021/jacs.9b10678

  日期：2020.2.5

  strategy that harnesses the power of light and electricity to generate an excited radical anion with a reducing potential of -3.2 V vs SCE, which can be used to activate substrates with very high reduction potentials (Ered ≈ -1.9 to -2.9 V). The resultant aryl radicals can be engaged in various synthetically useful transformations to furnish arylboronate, arylstannane, and biaryl products.

  我们描述了一种新的电光催化策略，该策略利用光和电的力量产生还原电位为 -3.2 V vs SCE 的激发自由基阴离子，可用于激活具有非常高还原电位（Ered ≈ -1.9 至 - 2.9 伏）。所得芳基可参与各种合成有用的转化，以提供芳基硼酸酯、芳基锡烷和联芳基产物。
• Exploring Green Solvents Associated to Pd/C as Heterogeneous Catalyst for Direct Arylation of Heteroaromatics with Aryl Bromides
  作者：Shuxin Mao、Xinzhe Shi、Jean-François Soulé、Henri Doucet

  DOI：10.1002/adsc.201800596

  日期：2018.9.3

  products in metal‐catalyzed direct arylation reactions. We found that the use of only 1 mol% of the heterogeneous catalyst Pd/C promotes very efficiently the direct arylations of most heteroaromatics. In the presence of this catalyst and potassium acetate as the base, the direct arylation of thiophenes, furans, pyrroles, thiazoles, imidazoles or isoxazoles, using aryl bromides as coupling partners, proceeds

  在金属催化的直接芳基化反应中，金属残留物无疑是产品污染的主要来源之一。我们发现仅使用1mol％的多相催化剂Pd / C非常有效地促进了大多数杂芳族化合物的直接芳基化。在该催化剂和乙酸钾为碱的存在下，使用芳基溴化物作为偶联伙伴，噻吩，呋喃，吡咯，噻唑，咪唑或异恶唑的直接芳基化在区域上具有高度选择性，并且产率中等至很高。有了几个杂芳烃，既可以耐受缺电子也可以耐受富电子的芳基溴。此外，对于最具活性的杂芳烃，Pd / C催化剂可耐受绿色溶剂，例如碳酸二乙酯，3-甲基丁烷-1-醇和戊烷-1-醇，从而提供了对环境影响小的合成方案。
• Pyrylenes: A New Class of Tunable, Redox-Switchable, Photoexcitable Pyrylium–Carbene Hybrids with Three Stable Redox-States
  作者：Patrick W. Antoni、Max M. Hansmann

  DOI：10.1021/jacs.8b08545

  日期：2018.11.7

  molecules based upon the combination of pyrylium salts and carbenes is presented. The redox-properties of this new molecule class correlate very well with the π-accepting properties of the corresponding carbenes. While the pyrylium moiety acts as a chromophore, the carbene moiety can tune the redox-properties and stabilize the corresponding radicals. This leads to the isolation of the first monomeric pyranyl-radical

  提出了一种新的合成和模块化方法，可以访问基于pyrylium 盐和卡宾的一大类氧化还原可转换分子。这种新分子类别的氧化还原特性与相应卡宾的 π 接受特性非常相关。虽然pyrylium 部分充当发色团，但卡宾部分可以调整氧化还原性能并稳定相应的自由基。这导致固态中第一个单体吡喃基的分离。三种稳定的氧化态可以通过化学氧化干净地获得，由 NMR、EPR、UV-vis 和 X 射线衍射表征并得到 (TD)-DFT 计算的支持。新的混合类可用作电化学触发开关和强大的光激发还原剂。重要的，
• Sensitization-Initiated Electron Transfer for Photoredox Catalysis
  作者：Indrajit Ghosh、Rizwan S. Shaikh、Burkhard König

  DOI：10.1002/anie.201703004

  日期：2017.7.10

  tasks of light energy collection and electron transfer (i.e., redox reactions) are assigned to two different molecules. Ru(bpy)3Cl2 absorbs the visible light and transfers the energy to polycyclic aromatic hydrocarbons that enable the redox reactions. This operationally simple sensitization‐initiated electron transfer enables the use of arenes that do not absorb visible light, such as anthracene or pyrene

  光合生物利用天线发色团吸收光并将激发能转移到发生氧化还原反应的反应中心。相反，在可见光化学光氧化还原催化中，单个物质（即光氧化还原催化剂）吸收光并进行氧化还原化学反应。模仿生物模型的能量流，我们报告了一种双中心光氧化还原催化方法，其中将光能收集和电子转移（即氧化还原反应）的任务分配给两个不同的分子。Ru（bpy）3 Cl 2吸收可见光并将能量转移到能够进行氧化还原反应的多环芳烃中。这种操作简单的敏化引发的电子转移使得在光氧化还原应用中可以使用不吸收可见光的芳烃（例如蒽或pyr）。我们通过还原性激活具有高还原潜力的碳-碳和碳-碳杂原子键的化学键，证明了这种方法的优点。
• Selective photoredox direct arylations of aryl bromides in water in a microfluidic reactor
  作者：Francesca Pallini、Elena Sangalli、Mauro Sassi、Philippe M. C. Roth、Sara Mattiello、Luca Beverina

  DOI：10.1039/d1ob00050k

  日期：——

  Carrying out photoredox direct arylation couplings between aryl halides and aryls in aqueous solutions of surfactants enables unprecedented selectivity with respect to the competing dehalogenation process, thanks to the partition coefficient of the selected sacrificial base. The use of a microfluidic reactor dramatically improves the reaction time, without eroding the yields and selectivity. The design

  由于所选牺牲碱的分配系数，在表面活性剂的水溶液中进行芳基卤化物和芳基之间的光氧化还原直接芳基化偶联使得相对于竞争性脱卤过程具有前所未有的选择性。微流控反应器的使用显着提高了反应时间，而不会影响产率和选择性。无金属敏化剂的设计也可作为表面活性剂，大大提高了芳基化反应的整体可持续性，并避免了从痕量金属催化剂中进行繁琐的纯化的需要。该方法的通用性在一系列带有选择的吸电子和给电子取代基的卤化物上进行了研究。