ethyl 1-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-1H-imidazole-4-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 1-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-1H-imidazole-4-carboxylate
• 英文别名: ethyl 1-(2-ethoxy-2-oxoethyl)imidazole-4-carboxylate
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂O₄
• 分子量: 226.232
• InChiKey: KWKBCNQBNHLQAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  70.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-1H-imidazole-4-carboxylate 、 trimethoxonium tetrafluoroborate 以 乙腈 为溶剂， 反应 96.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  A new generation of aprotic yet Brønsted acidic imidazolium salts: low toxicity, high recyclability and greatly improved activity

  摘要：

  已开发出低抗菌毒性且非质子性、但在质子性添加剂存在下能作为布伦斯特酸催化剂的催化剂。这些催化剂可循环使用，活性显著提高（即使用量可减少10至50倍），并且适用范围比前一代更广。

  DOI：

  10.1039/c3gc40975a
• 作为产物：
  描述：

  异氰基乙酸乙酯 在 CpCuP(OMe)3 作用下， 反应 16.0h， 以85%的产率得到ethyl 1-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-1H-imidazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  直接由取代的甲基异氰酸酯和乙炔烃进行低聚取代的吡咯

  摘要：

  α-金属化甲基异氰酸酯1在缺电子乙炔2的三键上的正式环加成反应是低取代吡咯3的直接便捷方法。报道了该反应的范围和局限性（24个实例，产率为25-97％），以及对反应条件的优化和机理的合理化。此外，还描述了相关的新开发的Cu I介导的，由未活化的末端炔烃衍生的乙炔铜与取代的甲基异氰酸酯反应的2，3-二取代的吡咯的合成方法（11个实例，产率为5-88％）。

  DOI：

  10.1002/chem.200801395

文献信息

• Oligosubstituted Pyrroles Directly from Substituted Methyl Isocyanides and Acetylenes
  作者：Alexander V. Lygin、Oleg V. Larionov、Vadim S. Korotkov、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/chem.200801395

  日期：2009.1

  methyl isocyanides 1 onto the triple bond of electron‐deficient acetylenes 2 represents a direct and convenient approach to oligosubstituted pyrroles 3. The scope and limitations of this reaction (24 examples, 25–97 % yield) are reported along with an optimization of the reaction conditions and a rationalization of the mechanism. In addition, a related newly developed CuI‐mediated synthesis of 2,3‐disubstituted

  α-金属化甲基异氰酸酯1在缺电子乙炔2的三键上的正式环加成反应是低取代吡咯3的直接便捷方法。报道了该反应的范围和局限性（24个实例，产率为25-97％），以及对反应条件的优化和机理的合理化。此外，还描述了相关的新开发的Cu I介导的，由未活化的末端炔烃衍生的乙炔铜与取代的甲基异氰酸酯反应的2，3-二取代的吡咯的合成方法（11个实例，产率为5-88％）。
• Silver-Catalyzed Isocyanide-Alkyne Cycloaddition: A General and Practical Method to Oligosubstituted Pyrroles
  作者：Jianquan Liu、Zhongxue Fang、Qian Zhang、Qun Liu、Xihe Bi

  DOI：10.1002/anie.201302024

  日期：2013.7.1

  key: The transition‐metal‐catalyzed cycloaddition of isocyanides and unactivated terminal alkynes has been realized with Ag2CO3 as a unique and robust catalyst (see scheme). The protocol is highly efficient, allowing a broad range of terminal and internal alkynes to react under base‐ and ligand‐free conditions, generating synthetically useful oligosubstituted pyrroles in high yields.

  Ag 2 CO 3是关键：Ag 2 CO 3是一种独特而坚固的催化剂，已经实现了过渡金属催化的异氰酸酯和未活化的末端炔烃的环加成反应（参见方案）。该方案非常高效，可以使各种末端和内部炔烃在无碱和无配体的条件下反应，从而以高收率生成合成上有用的寡取代吡咯。
• The synthesis of novel pyrrololactams and their boronate ester derivatives
  作者：Ryan Greenwood、Kay Yeung

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.11.047

  日期：2016.12

  Pyrrololactams are naturally occurring compounds possessing interesting biological activities. A new methodology to form novel pyrrololactam systems has been developed via a silver-catalysed cycloaddition followed by a lactamisation reaction. Pyrrololactams were then selectively functionalised using iridium-catalysed borylation conditions and subsequently derivatised in Suzuki cross-couplings.

  吡咯内酰胺是具有令人感兴趣的生物学活性的天然存在的化合物。通过银催化的环加成，然后进行内酰胺化反应，已经开发出形成新型吡咯内酰胺体系的新方法。然后使用铱催化的硼化条件将吡咯内酰胺选择性官能化，然后在Suzuki交叉偶联中衍生化。
• A new generation of aprotic yet Brønsted acidic imidazolium salts: low toxicity, high recyclability and greatly improved activity
  作者：Lauren Myles、Rohitkumar G. Gore、Nicholas Gathergood、Stephen J. Connon

  DOI：10.1039/c3gc40975a

  日期：——

  Catalysts which have low antimicrobial toxicity and are aprotic, yet which can act as Brønsted acidic catalysts in the presence of protic additives have been developed. The catalysts are recyclable, considerably more active (i.e. can be used at 10–50 times lower loadings) and of broader scope than their antecedent generation.

  已开发出低抗菌毒性且非质子性、但在质子性添加剂存在下能作为布伦斯特酸催化剂的催化剂。这些催化剂可循环使用，活性显著提高（即使用量可减少10至50倍），并且适用范围比前一代更广。
• Stereoselective synthesis of fully substituted ethylenes <i>via</i> an Ag-catalyzed 1,6-nucleophilic addition/annulation cascade
  作者：Bu-Zheng Tang、Wen-Juan Hao、Jia-Zhuo Li、Shan-Shan Zhu、Shu-Jiang Tu、Bo Jiang

  DOI：10.1039/c9cc10022a

  日期：——

  addition/annulation cascade was developed for the first time, and used to produce 27 hitherto unreported ethylene-linked 1-naphthol-imidazole pairs with generally good yields and complete stereoselectivity. An Ag2O-catalyzed reaction of yne-allenone esters with tosylmethyl isocyanide proceeded efficiently, and provided a simple and convergent protocol for the synthesis of fully substituted (Z)-ethylenes

  首次开发了催化1,6-亲核加成/环加反应级联反应，并用于生产27个迄今未报道的乙烯连接的1-萘酚-咪唑对，其收率通常很高，并且具有完全的立体选择性。乙炔酮酯与甲苯磺酰基甲基异氰酸酯的Ag 2 O催化反应有效地进行，为合成全取代的（Z）-乙烯提供了一个简单且收敛的方案，而当使用异氰基乙酸乙酯时获得了四取代的（E）-乙烯。在这个转变中。反应路径由[2 + 2]环加成，1,6-亲核加成和[3 + 2]环加成组成，导致连续的多个键形成事件，包括C–C和C–N键构成复杂分子。