(4RS,6SR)-(E)-6-methoxy-6-methyl-2-trimethylsilyloxy-3-ethylidene-4-phenyl-2,3,5,6-tetrahydro-1,2-oxazine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: (4RS,6SR)-(E)-6-methoxy-6-methyl-2-trimethylsilyloxy-3-ethylidene-4-phenyl-2,3,5,6-tetrahydro-1,2-oxazine
• 英文别名: [(3E,4R,6R)-3-ethylidene-6-methoxy-6-methyl-4-phenyloxazinan-2-yl]oxy-trimethylsilane
• 化学式: C₁₇H₂₇NO₃Si
• 分子量: 321.492
• InChiKey: MZNKUDWLQZSWDH-YFPWGERYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.44
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  30.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4RS,6SR)-(E)-6-methoxy-6-methyl-2-trimethylsilyloxy-3-ethylidene-4-phenyl-2,3,5,6-tetrahydro-1,2-oxazine 在 水 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以61%的产率得到rac-(4S,6S)-4-phenyl-6-methoxy-6-methyl-3-(1-(trimethylsilyloxy)ethyl)-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine
  参考文献：
  名称：

  Rearrangement of 3-alkylidene-2-siloxy-tetrahydro-1,2-oxazines (ASENA). A new approach toward the synthesis of 3-α-hydroxyalkyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazines

  摘要：

  A new approach toward the synthesis of 3-alpha-hydroxyalkyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazines 1 from available 5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine N-oxides 2 has been described. The key step of the process-the rearrangement of 3-alkiliden-2-siloxy-tetrahydro-1,2-oxazines 3 (ASENA)-was thoroughly investigated. Optimal experimental conditions were developed. A possible pathway of the ASENA rearrangement was proposed. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.03.082
• 作为产物：
  描述：

  [(E)-(2-nitrobut-1-en-1-yl)benzene] 在 四氯化锡 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.16h， 生成 (4RS,6SR)-(E)-6-methoxy-6-methyl-2-trimethylsilyloxy-3-ethylidene-4-phenyl-2,3,5,6-tetrahydro-1,2-oxazine
  参考文献：
  名称：

  2-甲硅烷氧基-1,2-恶嗪，一种新型的共轭亚硝基烯烃缩醛。

  摘要：

  用甲硅烷基化试剂处理后，可以将3-烷基取代的1，2-恶嗪N-氧化物2选择性地转化为2-甲硅烷氧基-1，2-恶嗪1。在固态衍生物1中，其构型与锥体氮原子呈椅构型，而在溶液中，它们呈两个构象体（DeltaG ++ 55-60 kJ / mol）的平衡混合物形式存在。对亚硝基化合物1的反应性的初步研究表明，它们与O和N稳定的碳阳离子反应，生成在3位带有官能化烷基取代基的1,2-恶嗪N-氧化物。此外，化合物1可以重排为甲硅烷氧基-1,2-恶嗪5，并与吗啉反应生成3-吗啉代烷基-1,2-恶嗪7，其与开链肟6以tautameric平衡存在。

  DOI：

  10.1021/jo034669a