2-(4-chlorophenyl)cyclohex-2-enone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-chlorophenyl)cyclohex-2-enone
• 英文别名: 2-(4-Chlorophenyl)cyclohex-2-en-1-one
• 化学式: C₁₂H₁₁ClO
• 分子量: 206.672
• InChiKey: NYQQOWRUGAXRMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-chlorophenyl)cyclohex-2-enone 在 氢溴酸 、 氧气 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-chloro-2'-hydroxybiphenyl
  参考文献：
  名称：

  通过 Pd/C 催化的一锅 Suzuki-Miyaura 偶联/脱氢芳构化序列合成 2-芳基苯酚衍生物

  摘要：

  已经开发了以 2-iodo-2-cyclohexen-1-one 和芳基硼酸为原料，通过 Suzuki-Miyaura 偶联/脱氢芳构化和 Pd/C 催化的一锅法合成 2-芳基苯酚。一系列芳基硼酸可用作底物，包括含有给电子或吸电子基团的那些。此外，通过使用 2-iodo-2-cyclohexen-1-one 衍生物作为底物，还可以一锅法合成在邻位带有苯基的二或三取代苯酚。在本方法中，使用市售且易于去除的 Pd/C 作为催化剂，没有任何配体。使用操作简单的程序和可及的条件以中等至高产率提供改性苯酚作为唯一产品​​。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500723
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium phosphate 、 palladium 10% on activated carbon 、 碘 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 2-(4-chlorophenyl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  通过 Pd/C 催化的一锅 Suzuki-Miyaura 偶联/脱氢芳构化序列合成 2-芳基苯酚衍生物

  摘要：

  已经开发了以 2-iodo-2-cyclohexen-1-one 和芳基硼酸为原料，通过 Suzuki-Miyaura 偶联/脱氢芳构化和 Pd/C 催化的一锅法合成 2-芳基苯酚。一系列芳基硼酸可用作底物，包括含有给电子或吸电子基团的那些。此外，通过使用 2-iodo-2-cyclohexen-1-one 衍生物作为底物，还可以一锅法合成在邻位带有苯基的二或三取代苯酚。在本方法中，使用市售且易于去除的 Pd/C 作为催化剂，没有任何配体。使用操作简单的程序和可及的条件以中等至高产率提供改性苯酚作为唯一产品​​。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500723

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation of α,α′-Disubstituted Cycloketones through Dynamic Kinetic Resolution: An Efficient Construction of Chiral Diols with Three Contiguous Stereocenters
  作者：Chong Liu、Jian-Hua Xie、Ya-Li Li、Ji-Qiang Chen、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.201207561

  日期：2013.1.7

  Chiral diols with three contiguous stereocenters were synthesized by a highly enantioselective ruthenium‐catalyzed asymmetric hydrogenation of racemic α,α′‐disubstituted cycloketones involving dynamic kinetic resolution. This new catalytic asymmetric method provides a concise route to the alkaloid (+)‐γ‐lycorane.

  通过高度对映选择性的钌催化的外消旋α，α′-二取代的环酮的不对称加氢反应，合成具有三个连续立体中心的手性二醇，涉及动态动力学拆分。这种新的催化不对称方法为生物碱（+）-γ-二十二烷提供了一条简明的途径。
• Aqueous chemoenzymatic one-pot enantioselective synthesis of tertiary α-aryl cycloketones <i>via</i> Pd-catalyzed C–C formation and enzymatic CC asymmetric hydrogenation
  作者：Pengqian Luan、Yunting Liu、Yongxing Li、Ran Chen、Chen Huang、Jing Gao、Frank Hollmann、Yanjun Jiang

  DOI：10.1039/d1gc00372k

  日期：——

  An aqueous chemoenzymatic cascade reaction combining Pd-catalyzed C–C formation and enzymatic CC asymmetric hydrogenation (AH) was developed for enantioselective synthesis of tertiary α-aryl cycloketones in good yields and excellent enantioselectivities. The stereopreference of the enzyme in AH of α-aryl cyclohexenones was studied. An enantiocomplementary enzyme was obtained by site-directed mutation

  结合Pd催化的CC形成和酶促C C不对称氢化（AH）的水化学级联反应被开发出来，用于以高收率和优异的对映选择性对叔α-芳基环酮进行对映选择性合成。研究了该酶在α-芳基环己烯酮的AH中的立体偏好。通过定点突变获得对映体互补酶。
• α-Arylation and Alkynylation of Cyclic α-Iodoenones Using Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions with Trifluoroborate Salts
  作者：Hélio Stefani、Kemilla Gueogjian、Fateh Singh、Jesus Pena、Monica Amaral

  DOI：10.1055/s-0029-1218580

  日期：2010.2

  An expeditious synthesis of α-aryl- and α-alkynylcyclohexenones is described and illustrated by palladium-catalyzed cross-coupling reaction of cyclic α-iodoenones with potassium aryl-trifluoroborate salts. This procedure offers easy access to α-arylated and alkynylated cyclohexenones functionalized with electrondonor and -acceptor substituents in good yields.

  通过钯催化的环状 α-碘代烯酮与芳基三氟硼酸钾盐的交叉偶联反应，描述并说明了 α-芳基-和 α-炔基环己烯酮的快速合成。该程序可以轻松获得用电子给体和受体取代基官能化的 α-芳基化和炔基化环己烯酮，收率良好。
• Copper-catalyzed oxidative aromatization of 2-cyclohexen-1-ones to phenols in the presence of catalytic hydrogen bromide under molecular oxygen
  作者：Kotaro Kikushima、Yuta Nishina

  DOI：10.1039/c3ra43071e

  日期：——

  Catalytic oxidative aromatization has been achieved using 2-cyclohexen-1-ones to obtain phenol derivatives in the presence of a catalytic amount of copper salt and aqueous HBr under molecular oxygen. The amount of HBr was successfully reduced to a catalytic quantity, and the other additive such as a ligand and an oxidant as well as inert conditions were unnecessary. Various mono-, di-, and trisubstituted

  在分子氧下，在催化量的铜盐和HBr水溶液存在下，使用2-环己烯-1-酮实现了催化氧化芳构化，从而获得了苯酚衍生物。HBr的量已成功减少到催化量，并且不需要其他添加剂（例如配体和氧化剂）以及惰性条件。可以在廉价和简单的条件下合成在所需位置具有取代基的各种单，二和三取代的苯酚。还证明了氧化芳构化/溴化顺序可得到具有过量HBr的溴酚。
• Asymmetric Hydrogenation of Racemic 6-Aryl 1,4-Dioxaspiro[4.5]decan-7-ones to Functionalized Chiral β-Aryl Cyclohexanols via a Dynamic Kinetic Resolution
  作者：Dan Yang、Ai-Jiao Yang、Yong Chen、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00044

  日期：2021.3.5

  asymmetric hydrogenation method for the synthesis of functionalized β-aryl cyclohexanols is described. With chiral spiro ruthenium catalyst (Ra,S,S)-5c, a series of racemic α-aryl cyclohexanones bearing a β-monoethylene ketal group were hydrogenated to the corresponding functionalized β-aryl cyclohexanols in high yields with enantioselectivity of up to 99% ee via a dynamic kinetic resolution. This protocol

  描述了用于合成官能化的β-芳基环己醇的钌催化的不对称氢化方法。用手性螺钌催化剂（R a，S，S）-5c将一系列带有β-单亚乙基缩酮的外消旋α-芳基环己酮氢化成相应的官能化β-芳基环己醇，对映选择性高达99通过动态动力学分辨率得到的ee百分比。该协议可以以十亿分之一规模进行，并为光学活性和高密度官能化的芳基环己醇的合成提供了可能的方法。