4'-bromo-4,5-dihydro-[1,1'-biphenyl]-2(3H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4'-bromo-4,5-dihydro-[1,1'-biphenyl]-2(3H)-one
• 英文别名: 2-(4-bromophenyl)cyclohex-2-enone；2-(4-Bromophenyl)cyclohex-2-en-1-one；2-(4-bromophenyl)cyclohex-2-en-1-one
• 化学式: C₁₂H₁₁BrO
• 分子量: 251.123
• InChiKey: KWZDREXDZLLRQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4'-bromo-4,5-dihydro-[1,1'-biphenyl]-2(3H)-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 C₁₂H₁₃BrO
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不对称烯丙基氟烷基化/三氟甲基化

  摘要：

  公开了第一个钯催化的不对称烯丙基三氟甲基化。该方法提出了一个基本原理，通过该原理，离去基团的协同相互作用及其随后亲核三氟甲基的活化使反应成为可能。烯丙基氟已被证明是生成 π-烯丙基配合物的优良前体，可产生具有高选择性和官能团耐受性的三氟甲基化产物。这项研究强调了双齿二酰氨基亚磷酸酯配体类在钯催化反应中的独特作用，该反应允许进行具有挑战性的转化。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b06231
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 (p-BrC6H4)3BiCl2 在 三丁基膦 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 以71%的产率得到4'-bromo-4,5-dihydro-[1,1'-biphenyl]-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Phosphine Catalyzed α-Arylation of Enones and Enals Using Hypervalent Bismuth Reagents:  Regiospecific Enolate Arylation via Nucleophilic Catalysis

  摘要：

  Exposure of enones and enals to 20 mol % tributylphosphine in the presence of triarylbismuth(V) dichlorides results in regiospecific aryl transfer to the alpha-position of the enone or enal pronucleophile. These results represent the first examples of enolate arylation under the conditions of nucleophilic catalysis.

  DOI：

  10.1021/ja048987i

文献信息

• A Conia‐Ene‐Type Cyclization under Basic Conditions Enables an Efficient Synthesis of (−)‐Lycoposerramine R
  作者：Felix W. W. Hartrampf、Takayuki Furukawa、Dirk Trauner

  DOI：10.1002/anie.201610021

  日期：2017.1.16

  An enantioselective total synthesis of the Lycopodium alkaloid lycoposerramine R is presented. It relies on a base‐mediated cyclization that resembles the Conia‐ene reaction of ynones and gold‐catalyzed variants thereof. Thus, hydrindanones and other functionalized ring systems bearing an exocyclic alkene can be rapidly accessed at room temperature without noble metal catalysis or substrate preactivation

  提出了对映体总生物碱Lycopodium lycoposerramine R的合成。它依赖于碱基介导的环化反应，类似于炔酮及其金催化的变体的Conia-ene反应。因此，可以在室温下快速获得带有环外烯烃的苯并氢萘酮和其他官能化环系统，而无需贵金属催化或底物预活化。
• α-Arylation and Alkynylation of Cyclic α-Iodoenones Using Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions with Trifluoroborate Salts
  作者：Hélio Stefani、Kemilla Gueogjian、Fateh Singh、Jesus Pena、Monica Amaral

  DOI：10.1055/s-0029-1218580

  日期：2010.2

  An expeditious synthesis of α-aryl- and α-alkynylcyclohexenones is described and illustrated by palladium-catalyzed cross-coupling reaction of cyclic α-iodoenones with potassium aryl-trifluoroborate salts. This procedure offers easy access to α-arylated and alkynylated cyclohexenones functionalized with electrondonor and -acceptor substituents in good yields.

  通过钯催化的环状 α-碘代烯酮与芳基三氟硼酸钾盐的交叉偶联反应，描述并说明了 α-芳基-和 α-炔基环己烯酮的快速合成。该程序可以轻松获得用电子给体和受体取代基官能化的 α-芳基化和炔基化环己烯酮，收率良好。
• Dynamic Kinetic Resolution of γ-Substituted Cyclic β-Ketoesters via Asymmetric Hydrogenation: Constructing Chiral Cyclic β-Hydroxyesters with Three Contiguous Stereocenters
  作者：Dan Yang、Xiong Wu、Xiao-Jie Zheng、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01689

  日期：2021.7.2

  An efficient asymmetric hydrogenation of racemic γ-substituted cyclic β-ketoesters via dynamic kinetic resolution to provide chiral cyclic β-hydroxy esters with three contiguous stereocenters is reported. Using a chiral spiro iridium catalyst (R)-5 (Ir-SpiroSAP), a series of racemic γ-aryl/alkyl substituted cyclic β-ketoesters were hydrogenated to the corresponding chiral cyclic β-hydroxy esters in

  据报道，外消旋 γ-取代的环状 β-酮酯通过动态动力学拆分有效不对称氢化，以提供具有三个连续立体中心的手性环状 β-羟基酯。使用手性螺铱催化剂 ( R ) -5 (Ir-SpiroSAP)，一系列外消旋 γ-芳基/烷基取代的环状 β-酮酯以高产率 (84-97%) 氢化成相应的手性环状 β-羟基酯) 具有良好到出色的对映选择性 (69–>99% ee)和顺式、顺式选择性（高达 >99:1）。
• Phosphine Catalyzed α-Arylation of Enones and Enals Using Hypervalent Bismuth Reagents:  Regiospecific Enolate Arylation via Nucleophilic Catalysis
  作者：Phillip K. Koech、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja048987i

  日期：2004.5.1

  Exposure of enones and enals to 20 mol % tributylphosphine in the presence of triarylbismuth(V) dichlorides results in regiospecific aryl transfer to the alpha-position of the enone or enal pronucleophile. These results represent the first examples of enolate arylation under the conditions of nucleophilic catalysis.
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Fluoroalkylation/Trifluoromethylation
  作者：Barry M. Trost、Hadi Gholami、Daniel Zell

  DOI：10.1021/jacs.9b06231

  日期：2019.7.24

  The first palladium-catalyzed asymmetric allylic trifluoromethylation is disclosed. The methodology evokes a fundamental principle by which the synergistic interplay of a leaving group and its subsequent activation of the nucleophilic trifluoromethyl group enabled the reaction. Allyl fluorides have been shown to be superior precursors for generation of π-allyl complexes, which lead to trifluoromethylated

  公开了第一个钯催化的不对称烯丙基三氟甲基化。该方法提出了一个基本原理，通过该原理，离去基团的协同相互作用及其随后亲核三氟甲基的活化使反应成为可能。烯丙基氟已被证明是生成 π-烯丙基配合物的优良前体，可产生具有高选择性和官能团耐受性的三氟甲基化产物。这项研究强调了双齿二酰氨基亚磷酸酯配体类在钯催化反应中的独特作用，该反应允许进行具有挑战性的转化。