N-(4-cyanobenzyl)benzamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-cyanobenzyl)benzamide
• 英文别名: N-[(4-cyanophenyl)methyl]benzamide
• 化学式: C₁₅H₁₂N₂O
• mdl: MFCD15834054
• 分子量: 236.273
• InChiKey: XVSRBWRXJDEPGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.066
• 拓扑面积：
  52.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-((1,3-dioxoisoindolin-2-yl)methyl)benzonitrile 在 N-甲基吡咯烷酮 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 反应 6.0h， 以90%的产率得到N-(4-cyanobenzyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  揭露酰胺：N取代邻苯二甲酰亚胺衍生物的钌催化原羰基化

  摘要：

  使用钌催化剂，以高收率和较短的反应时间实现了单步操作中各种合成吸引力的邻苯二甲酰亚胺前所未有的转化为酰胺。机理研究表明，独特的均质途径涉及五元环的打开和CO 2的释放，其中水是质子的来源。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03278

文献信息

• Highly Efficient Copper-Catalyzed Amidation of Benzylic Hydrocarbons Under Neutral Conditions
  作者：Eva-Louise Howard、Norman Guzzardi、Viliyana G. Tsanova、Angeliki Stika、Bhaven Patel

  DOI：10.1002/ejoc.201701759

  日期：2018.2.14

  A ligand free method has been developed for the amidation of benzylic hydrocarbons. A range of benzylic amides has been prepared with the use of dicumyl peroxide and a copper catalyst in good to excellent yields.

  已经开发了一种无配体的方法用于苄基烃的酰胺化。已经使用过氧化二枯基和铜催化剂制备了一系列苄基酰胺，产率非常好。
• Nickel-Catalyzed Phosphine Free Direct N-Alkylation of Amides with Alcohols
  作者：Jagadish Das、Debasis Banerjee

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03215

  日期：2018.3.16

  Herein, we developed an operational simple, practical, and selective Ni-catalyzed synthesis of secondary amides. Application of renewable alcohols, earth-abundant and nonprecious nickel catalyst facilitates the transformations, releasing water as byproduct. The catalytic system is tolerant to a variety of functional groups including nitrile, allylic ether, and alkene and could be extended to the synthesis

  本文中，我们开发了一种操作简单，实用，选择性的Ni催化仲酰胺合成方法。使用可再生醇，富含地球的和非贵重的镍催化剂可促进转化，并释放水作为副产物。该催化系统对包括腈，烯丙基醚和烯烃在内的各种官能团具有耐受性，并且可以扩展到双酰胺，止吐药Tigan和多巴胺D2受体拮抗剂依托必利的合成。初步的机理研究表明，苄基CH键参与了速率测定步骤。
• Atom Transfer Radical Polymerization-Inspired Room Temperature (sp³)C–N Coupling
  作者：Alfred. K. K. Fung、Li-Juan Yu、Michael S. Sherburn、Michelle L. Coote

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01029

  日期：2021.7.16

  C–N bond formation between a range of alkyl halide substrates with heterocyclic aromatic amines and amides. The mechanism of the coupling step, which was elucidated through application of computational methods, proceeds via a unique Cu(I) → Cu(II) → Cu(III) → Cu(I) catalytic cycle, involving (a) inner-sphere electron transfer from Cu(I) to the alkyl halide to generate the alkyl radical; (b) successive

  报道了一种简单的非光化学程序，用于 Cu(I) 催化的脂肪族卤化物与胺和酰胺的 C-N 偶联。该过程大致基于 Goldberg 反应，但在室温下很容易发生。它使用 Cu(I)Br，一种常用且廉价的原子转移自由基聚合预催化剂，以及廉价的配体N,N,N',N″,N″-五甲基二亚乙基三胺，通过内球电子转移激活底物的 R-X 键。该过程在一系列卤代烷底物与杂环芳香胺和酰胺之间形成了高效的 C-N 键。通过应用计算方法阐明的偶联步骤的机制通过独特的 Cu(I) → Cu(II) → Cu(III) → Cu(I) 催化循环进行，涉及 (a) 球内电子从 Cu(I) 转移到卤代烷以生成烷基；(b) N-亲核试剂和自由基与 Cu(II) 的连续配位；最后是还原消除。在不存在亲核试剂的情况下，发生烷基卤的脱溴均偶联。对照实验排除了C-N 键形成的S N型机制。
• Photoactive electron donor–acceptor complex platform for Ni-mediated C(sp³)–C(sp²) bond formation
  作者：Lisa Marie Kammer、Shorouk O. Badir、Ren-Ming Hu、Gary A. Molander

  DOI：10.1039/d1sc00943e

  日期：——

  photoreductant to deliver catalytically active Ni(0) species through single-electron transfer (SET) manifolds. As part of its dual role, the Hantzsch ester effects a decarboxylative-based radical generation through electron donor–acceptor (EDA) complex activation. This homogeneous, net-reductive platform bypasses the need for exogenous photocatalysts, stoichiometric metal reductants, and additives. Under

  公开了用于组装 C(sp 3 )–C(sp 2 ) 连接的双重光化学/镍介导的脱羧策略。在 390 nm 的光照射下，市售且廉价的 Hantzsch 酯 (HE) 可作为有效的有机光还原剂，通过单电子转移 (SET) 歧管传递具有催化活性的 Ni(0) 物质。作为其双重作用的一部分，Hantzsch 酯通过电子供体-受体 (EDA) 复合物激活来产生基于脱羧基的自由基。这种均质的净还原平台无需外源光催化剂、化学计量金属还原剂和添加剂。在这种跨亲电子范式下，多种以C(sp 3 )为中心的自由基结构（包括伯、仲、稳定的苄基、α-氧基和α-氨基系统）与（杂）芳基溴的偶联已经完成。该方案在敏感官能团和药学相关核心存在的温和反应条件下进行。
• tert-Butyl Peroxybenzoate Mediated Selective and Mild N-Benzoylation of Ammonia/Amines under Catalyst- and Solvent-Free Conditions
  作者：Bhalchandra Bhanage、Dilip Yadav

  DOI：10.1055/s-0034-1380811

  日期：——

  A new protocol for the synthesis of amides from tert-butyl peroxybenzoate (TBPB) and ammonia/amines has been developed under catalyst- and solvent-free conditions. The ammonia, primary and secondary amines reacted smoothly with TBPB to furnish the corresponding primary, secondary, and tertiary amides in excellent yields. TBPB proved to be an efficient and highly chemoselective benzoylating reagent

  在无催化剂和无溶剂条件下，开发了一种从过氧苯甲酸叔丁酯 (TBPB) 和氨/胺合成酰胺的新方案。氨、伯胺和仲胺与 TBPB 顺利反应，以优异的产率提供相应的伯、仲和叔酰胺。在芳香胺/羟基存在下，TBPB 被证明是一种有效且高度化学选择性的脂肪胺苯甲酰化试剂。