(R)-2-cycloheptenyl benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-cycloheptenyl benzoate
• 英文别名: (R)-cyclohept-2-en-1-yl benzoate；[(1R)-cyclohept-2-en-1-yl] benzoate
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: SAPITEXLTPVWLM-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  过氧化苯甲酸叔丁酯 、 环庚烯 在 2,2-bis(cyclo<-C=N-CH((R)-ipr)-CH2-O)->-propane 、 三氟甲烷磺酸亚铜(I)苯联合体 (2:1) 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 360.0h， 生成 (R)-2-cycloheptenyl benzoate 、 (S)-2-cycloheptenyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  手性双恶唑啉-铜配合物催化对映体选择性烯丙基氧化

  摘要：

  已经研究了由手性双恶唑啉和Cu（I）OTf原位制备的铜（I）配合物作为环烯烃烯丙基氧化的催化剂。使用5mol％的催化剂和过苯甲酸叔丁酯作为氧化剂，以中等至良好的产率获得了光学活性的2-环烯基苯甲酸酯。对环戊烯和环庚烯的对映体过量最高，在23°C时高达74％，在较低温度下高达84％，而环己烯的选择性较低，介于64–77％ee之间。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00140-8

文献信息

• Catalytic enantioselective rearrangement of meso-epoxides mediated by chiral lithium amides in the presence of excess cross-linked polymer-bound lithium amides
  作者：Atsushi Seki、Masatoshi Asami

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00371-x

  日期：2002.6

  Insoluble polymer-bound achiral lithium dialkylamides were prepared from the corresponding cross-linked polymer-bound amines and butyllithium. The polymer-bound achiral reagent was applied to a catalytic enantioselective rearrangement of meso-epoxides as an in situ regenerating agent of a chiral lithium amide. The efficiency of the catalytic system was improved, and chiral allylic alcohol derivatives

  由相应的交联的与聚合物结合的胺和丁基锂制备了不溶的与聚合物结合的非手性锂二烷基酰胺。将与聚合物结合的非手性试剂应用于作为手性锂酰胺的原位再生剂的内消旋环氧化物的催化对映选择性重排。改进了催化系统的效率，并通过使用过量的聚合物结合试剂和亚化学计量的手性锂酰胺，以（2 S，3a S，7a S）制备了高对映体过量的手性烯丙醇衍生物。-2-（吡咯烷基-1-基甲基）八氢吲哚。该反应成功地用于合成（1 S，4 R）-4-苯甲酰氨基-2-环戊烯醇，一种有用的手性合成中间体，用于碳环核苷，含量为97％ee。
• Enantioselective allylic oxidation catalyzed by chiral bisoxazoline-copper complexes
  作者：Abha S. Gokhale、Alexander B.E. Minidis、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00140-8

  日期：1995.3

  Copper(I) complexes prepared in situ from chiral bisoxazolines and Cu(I)OTf have been studied as catalysts for the allylic oxidation of cycloalkenes. Using 5 mol% of catalyst and tertbutyl perbenzoate as oxidant, optically active 2-cycloalkenyl benzoates were obtained in moderate to good yields. The highest enantiomeric excesses, 74% at 23 °C and up to 84% at lower temperatures, were observed for cyclopentene

  已经研究了由手性双恶唑啉和Cu（I）OTf原位制备的铜（I）配合物作为环烯烃烯丙基氧化的催化剂。使用5mol％的催化剂和过苯甲酸叔丁酯作为氧化剂，以中等至良好的产率获得了光学活性的2-环烯基苯甲酸酯。对环戊烯和环庚烯的对映体过量最高，在23°C时高达74％，在较低温度下高达84％，而环己烯的选择性较低，介于64–77％ee之间。
• New pinene-derived pyridines as bidentate chiral ligands
  作者：Andrei V. Malkov、Angus J.P. Stewart-Liddon、Filip Teplý、Lukáš Kobr、Kenneth W. Muir、David Haigh、Pavel Kočovský

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.045

  日期：2008.4

  β-pinene 11. A copper complex of the pyridine–oxazoline ligands 8a has been found to catalyze asymmetric allylic oxidation of cyclic olefins 36a–c with good conversion rates and acceptable enantioselectivity (≤67% ee). The imidazolium salt 10 has been identified as a precursor of the corresponding N,N′-unsymmetrical N-heterocyclic carbene ligand, whose complex with palladium catalyzed the intramolecular

  从三氟甲磺酸酯14开始，已经开发了一种新的双齿吡啶8a – d，9和10的合成方法，而三氟甲磺酸酯14可以从β-pine烯11得到。已发现吡啶-恶唑啉配体8a的铜络合物可催化环烯烃36a - c的不对称烯丙基氧化，并具有良好的转化率和可接受的对映选择性（≤67％ee）。咪唑鎓盐10已被确定为相应的N，N'-不对称N的前体-杂环卡宾配体，其与钯的配合物催化分子内酰胺烯酸酯α-芳基化，从而以优异的收率但对映选择性低，生成了羟吲哚45。
• Multiphase enantioselective Kharasch–Sosnovsky allylic oxidation based on neoteric solvents and copper complexes of ditopic ligands
  作者：Luis Aldea、José I. García、José A. Mayoral

  DOI：10.1039/c2dt30352c

  日期：——

  Recoverable multiphase enantioselective catalytic systems for the Kharasch–Sosnovsky oxidation of cycloalkenes with tert-butyl peroxybenzoate are described, based on the use of [BMIM][PF6] and a new solvent derived from glycerol as the catalyst reservoir phases, and chiral copper complexes with different ligands from the bis(oxazoline) family. The best results are obtained with the glycerol-derived solvent and a recently described azabisoxazoline-based ditopic ligand, allowing up to four uses of the catalytic phase with good results.

  本文描述了可回收的多相对映选择性催化系统，用于以叔丁基过氧苯甲酸酯氧化环烯烃的Kharasch–Sosnovsky反应。系统基于[BMIM][PF6]和一种源自甘油的新溶剂作为催化剂储存相，以及来自双(噁唑啉)家族的具有不同配体的手性铜复合物。最佳结果是在使用甘油衍生溶剂和一种最近描述的基于双噁唑啉的双位配体的情况下取得的，该催化相最多可重复使用四次且效果良好。
• Enantioselective oxidation of olefins catalyzed by chiral copper bis(oxazolinyl)pyridine complexes: a reassessment
  作者：Sandeep K. Ginotra、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.093

  日期：2006.4

  Copper complexes of chiral tridentate pybox ligands synthesized using a modified procedure have been studied as catalysts for the enantioselective allylic oxidation of olefins. A variety of olefins have been used in this reaction. Using 5 mol% of a Cu(II) complex of the tridentate pybox ligand, phenylhydrazine, and tert-butyl perbenzoate as oxidant in acetone, optically active allylic benzoates were

  已经研究了使用改良方法合成的手性三齿pybox配体的铜配合物，作为烯烃的对映选择性烯丙基氧化的催化剂。在该反应中已经使用了多种烯烃。用5％（摩尔）的Cu（II）的复合物中的三齿配位体pybox，苯肼，和叔用过苯甲酸丁酯作为丙酮中的氧化剂，在数小时内获得了高达94％ee的旋光烯丙基苯甲酸酯。还观察到在反应中使用分子筛不会改变对映选择性。发现温度对于烯烃的对映选择性烯丙基氧化的速率非常关键。使用EPR光谱已显示，苯肼和苯hydr将Cu（II）物种还原为Cu（I），但与后者相比，前者的还原速度更快。结论是速率的提高不是苯肼或苯hydr的存在所特有的，但是如果使用丙酮作为溶剂，两者的作用是相同的。