(4-(2-bromophenyl)but-1-yn-1-yl)trimethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-(2-bromophenyl)but-1-yn-1-yl)trimethylsilane
• 英文别名: 4-(2-Bromophenyl)but-1-ynyl-trimethylsilane
• 化学式: C₁₃H₁₇BrSi
• 分子量: 281.267
• InChiKey: SGYVYBUNFPYQTA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.26
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-(2-bromophenyl)but-1-yn-1-yl)trimethylsilane 在 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 正丁基锂 、 2,2,2-三氟乙醇 、 四丁基氟化铵 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 34.5h， 生成 2-(3-oxobutyl)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  铱催化炔酸的环异构化：不饱和内酯的合成

  摘要：

  各种炔酸的铱催化环异构化成功开发，并以中等收率和优异的区域选择性（高达68％收率，> 99：1 rr）构建了一系列五，六，尤其是七元不饱和内酯。 ）。另外，通过这种有效的合成方法，可以容易地以75％的产率制备吲哚化合物。此外，提出了这种Ir催化的炔酸环异构化的合理机理。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901322
• 作为产物：
  描述：

  1-(三甲基硅基)丙炔 、 2-溴溴苄 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 17.25h， 以89%的产率得到(4-(2-bromophenyl)but-1-yn-1-yl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  钯催化Ç ？N烯丙基亚胺的H活化：区域选择性烯丙基烷基化以提供取代的Aza-1,3-二烯

  摘要：

  描述了一种通过稀有的氮杂取代的π-烯丙基络合物活化亚胺的新模式。钯催化的C（SP 3）小时N-烯丙基亚胺和由α-烷基氰酯后续亲核攻击的活化产生的1-氮杂环己-1,3-二烯作为唯一的区域异构体。相比之下，α-芳基氰基酸酯的亲核攻击仅释放了2-氮杂-1,3-二烯，该反丁烯二芳基化合物用于反电子需求的Diels-Alder反应中。

  DOI：

  10.1002/anie.201501322

文献信息

• Nucleophilic Addition of Amines to Ruthenium Carbenes:<i>ortho</i>-(Alkynyloxy)benzylamine Cyclizations towards 1,3-Benzoxazines
  作者：Carlos González-Rodríguez、José Ramón Suárez、Jesús A. Varela、Carlos Saá

  DOI：10.1002/anie.201410284

  日期：2015.2.23

  ortho‐(alkynyloxy)benzylamines to dihydro‐1,3‐benzoxazines is reported. The cyclization is thought to take place via the vinyl ruthenium carbene intermediates which are easily formed from [Cp*RuCl(cod)] and N2CHSiMe3. The mild reaction conditions and the efficiency of the procedure allow the easy preparation of a broad range of new 2‐vinyl‐2‐substituted 1,3‐benzoxazine derivatives. Rearrangement of

  报道了一种新的钌催化的邻-（炔氧基）苄胺成环化成二氢-1,3-苯并恶嗪的环化反应。据认为，环化反应是通过乙烯基钌卡宾中间体进行的，该中间体容易由[Cp * RuCl（cod）]和N 2 CHSiMe 3形成。温和的反应条件和高效的程序使您可以轻松制备各种新型的2-乙烯基-2-取代的1,3-苯并恶嗪衍生物。将原料中的内部C（sp）重排为最终的1,3-苯并恶嗪中的四取代的C（sp 3）原子非常引人注目。
• Silyl-Group Boosted Internal Redox Reaction: Hydride Shift from an Aliphatic Secondary Position for the Formation of Six- and Seven-Membered Carbocycles
  作者：Hiroto Okawa、Tomoko Kawasaki-Takasuka、Keiji Mori

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00140

  日期：2024.3.1

  We report a hydride shift/cyclization reaction at the aliphatic secondary position (methylene group). The key to accomplishing this reaction was the employment of benzylidene malonate having a silyl group β to the hydride donor carbon. When the corresponding malonates were treated with a catalytic amount of Al(OTf)3, the [1,5]-hydride shift from the simple aliphatic secondary position proceeded smoothly

  我们报道了脂肪族仲位（亚甲基）的氢化物转移/环化反应。完成该反应的关键是使用具有β甲硅烷基的丙二酸亚苄基酯作为氢化物供体碳。当相应的丙二酸酯用催化量的Al(OTf) 3处理时，[1,5]-氢化物从简单的脂肪族仲位的转移顺利进行，以优异的化学产率（高达98）提供甲硅烷基取代的四氢化萘衍生物。 %）。该反应系统应用于通过[1,6]-氢化物移位介导过程形成七元碳环。