(12R,13S)-13-(tert-butyldimethylsilyloxy)bicyclo[10.2.1]pentadeca-1(15),2-diene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (12R,13S)-13-(tert-butyldimethylsilyloxy)bicyclo[10.2.1]pentadeca-1(15),2-diene
• 英文别名: [(2E,12R,13S)-13-bicyclo[10.2.1]pentadeca-1(15),2-dienyl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• 化学式: C₂₁H₃₈OSi
• 分子量: 334.618
• InChiKey: GZUUMHSIZITLEB-DOHCRASPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.01
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (12R,13S)-13-(tert-butyldimethylsilyloxy)bicyclo[10.2.1]pentadeca-1(15),2-diene 在 10percent Pd/C 乙酸铵 、 manganese(IV) oxide 、 4 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 甲基(三氟甲基)-1,3-二环氧丙烷 、 potassium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 50.0 ℃ 、133.32 Pa 条件下， 反应 21.33h， 生成 trans-4,5-dihydro-4-(1-methylethyl)-1-[[2-(trimethylsilyl)ethoxy]methyl]-2,5-octanocyclopenta[b]pyrrol-6(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  三环核的不对称合成和通过烯炔复分解反应的 Roseophilin 的正式全合成

  摘要：

  Roseophilin 是一种具有显着抗肿瘤活性的新型五环结构，从 3-环十一碳烯基羧酸开始的正式合成已经完成。酸通过乙烯酮非对映选择性地转化为相应的薄荷醇酯，乙烯酮又提供(S)-3-环十一碳烯基甲醛。由三溴化硼和 (S,S)-二苯乙烯二胺的双-对甲苯磺酰胺原位制备的不对称硼试剂促进与炔丙基三苯基锡烷的非对映选择性炔丙基化反应得到 (1S,1'R)-1-cycloundec-2'-enylbut-3 -yn-1-ol 为关键的复分解反应奠定了基础。铂催化的烯炔复分解反应通过正式的 [2 + 2] 环加成反应到环丁烯，然后旋转开环产生相应的双环 [10.2.1]pentadeca-1(15),2-二烯。1,3-二烯的反应性较低的双键的区域选择性环氧化是通过形成1,4-溴醇，然后形成碱来完成的。铜酸盐开口区域和立体定向安装...

  DOI：

  10.1021/ja9941781
• 作为产物：
  描述：

  methyl 1-cycloundecene-1-carboxylate 在 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 (S,S)-1,2-diphenyl-1,2-diaminoethane bis-p-toluenesulfonami 、 三溴化硼 、 二异丁基氢化铝 、 platinum(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (12R,13S)-13-(tert-butyldimethylsilyloxy)bicyclo[10.2.1]pentadeca-1(15),2-diene
  参考文献：
  名称：

  三环核的不对称合成和通过烯炔复分解反应的 Roseophilin 的正式全合成

  摘要：

  Roseophilin 是一种具有显着抗肿瘤活性的新型五环结构，从 3-环十一碳烯基羧酸开始的正式合成已经完成。酸通过乙烯酮非对映选择性地转化为相应的薄荷醇酯，乙烯酮又提供(S)-3-环十一碳烯基甲醛。由三溴化硼和 (S,S)-二苯乙烯二胺的双-对甲苯磺酰胺原位制备的不对称硼试剂促进与炔丙基三苯基锡烷的非对映选择性炔丙基化反应得到 (1S,1'R)-1-cycloundec-2'-enylbut-3 -yn-1-ol 为关键的复分解反应奠定了基础。铂催化的烯炔复分解反应通过正式的 [2 + 2] 环加成反应到环丁烯，然后旋转开环产生相应的双环 [10.2.1]pentadeca-1(15),2-二烯。1,3-二烯的反应性较低的双键的区域选择性环氧化是通过形成1,4-溴醇，然后形成碱来完成的。铜酸盐开口区域和立体定向安装...

  DOI：

  10.1021/ja9941781

文献信息

• An Asymmetric Synthesis of the Tricyclic Core and a Formal Total Synthesis of Roseophilin via an Enyne Metathesis
  作者：Barry M. Trost、George A. Doherty

  DOI：10.1021/ja9941781

  日期：2000.4.1

  the stage for the key metathesis reaction. Platinum-catalyzed enyne metathesis via a formal [2 + 2] cycloaddition to a cyclobutene followed by conrotatory ring opening created the corresponding bicyclo[10.2.1]pentadeca-1(15),2-diene. Regioselective epoxidation of the less reactive double bond of the 1,3-diene was accomplished by 1,4-bromohydrin formation followed by base. Cuprate opening regio- and

  Roseophilin 是一种具有显着抗肿瘤活性的新型五环结构，从 3-环十一碳烯基羧酸开始的正式合成已经完成。酸通过乙烯酮非对映选择性地转化为相应的薄荷醇酯，乙烯酮又提供(S)-3-环十一碳烯基甲醛。由三溴化硼和 (S,S)-二苯乙烯二胺的双-对甲苯磺酰胺原位制备的不对称硼试剂促进与炔丙基三苯基锡烷的非对映选择性炔丙基化反应得到 (1S,1'R)-1-cycloundec-2'-enylbut-3 -yn-1-ol 为关键的复分解反应奠定了基础。铂催化的烯炔复分解反应通过正式的 [2 + 2] 环加成反应到环丁烯，然后旋转开环产生相应的双环 [10.2.1]pentadeca-1(15),2-二烯。1,3-二烯的反应性较低的双键的区域选择性环氧化是通过形成1,4-溴醇，然后形成碱来完成的。铜酸盐开口区域和立体定向安装...