6-fluorobenzo[d]oxazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶唑类
• 英文名称: 6-fluorobenzo[d]oxazole
• 英文别名: 6-fluorobenzoxazole；6-fluoro-1,3-benzoxazole
• 化学式: C₇H₄FNO
• 分子量: 137.113
• InChiKey: HNFUQIXWYKEASD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴丙烯 、 6-fluorobenzo[d]oxazole 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 sodium t-butanolate 、 4,6-二(二苯基膦)吩嗪 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以79%的产率得到6-fluoro-2-(prop-1-en-2-yl)benzo[d]oxazole
  参考文献：
  名称：

  室温钯催化的唑衍生物与烯基溴化物的直接2-烯基化

  摘要：

  在温和的条件下，Pd催化的唑衍生物直接进行C2-烯基化反应，即使在室温下，取代的苯并恶唑，恶唑和苯并噻唑的反应也能有效进行。结果反应的底物范围包括单，二和三取代的烯基溴化物。为了验证该方法的可扩展性，在室温下以1克规模制备了5-甲基-2-（丙-1-烯-2-基）苯并恶唑（3c）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.11.058
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 2-氨基-5-氟苯酚 在 三[2-(二苯基磷)乙基]磷 、 氢气 、 cobalt(II) fuoride 、 cesium fluoride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 140.0 ℃ 、6.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以41%的产率得到6-fluorobenzo[d]oxazole
  参考文献：
  名称：

  通过邻位取代苯胺与CO 2 / H 2的环化反应，钴催化合成含氮杂环

  摘要：

  从绿色和可持续的化学观点来看，涉及CO 2的化学合成具有重要意义。本文中，我们报道了由CoF 2，CsF和P（CH 2 CH 2 PPh 2）3（表示为P P 3）组成的非贵金属催化体系，用于由邻位取代的苯胺和CO合成含氮杂环2 / H 2。机理研究表明[Co（P P 3）H（CO 2）] +是在工作条件下具有催化活性的中间体；CsF和CsF在通过氢键相互作用活化邻位取代的苯胺中起重要作用，从而促进最终产物的形成。该催化体系是高效的，并且允许宽范围的邻位取代的苯胺，以及优异的官能团耐受性，以良好至优异的产率提供各种含氮杂环。

  DOI：

  10.1039/c9gc00095j

文献信息

• Palladium-catalyzed trisallylation of benzoxazoles and 2-aryl-1,3,4-oxadiazoles with alkyne
  作者：Jun Zheng、Fereshteh Hosseini-Eshbala、Ya-Xi Dong、Bernhard Breit

  DOI：10.1039/c8cc09165j

  日期：——

  In this report, a palladium catalyzed direct trisallylation of azoles with alkyne via a novel subsequent mono C(sp²)–H allylation/olefin isomerization/y-selective double C(sp³)–H allylation process was developed. A wide range of substituted trisallylated azoles bearing all quaternary carbon centers has been synthesized efficiently and with high atom economy.

  本报告开发了一种钯催化唑类化合物与炔烃直接三烯丙基化的新工艺，该工艺采用了新型的后续单 C(sp2)-H 烯丙基化/烯烃异构化/y-选择性双 C(sp3)-H 烯丙基化工艺。我们以较高的原子经济性高效合成了一系列含有所有季碳中心的取代三烯丙基唑。
• Rh(I)–Bisphosphine-Catalyzed Asymmetric, Intermolecular Hydroheteroarylation of α-Substituted Acrylate Derivatives
  作者：Claire M. Filloux、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja511445x

  日期：2015.1.14

  Asymmetric hydroheteroarylation of alkenes represents a convenient entry to elaborated heterocyclic motifs. While chiral acids are known to mediate asymmetric addition of electron-rich heteroarenes to Michael acceptors, very few methods exploit transition metals to catalyze alkylation of heterocycles with olefins via a C–H activation, migratory insertion sequence. Herein, we describe the development

  烯烃的不对称氢杂芳基化代表了复杂杂环基序的便捷进入。虽然已知手性酸可以介导富电子杂芳烃向 Michael 受体的不对称加成，但很少有方法利用过渡金属通过 C-H 活化、迁移插入序列催化杂环与烯烃的烷基化。在此，我们描述了α-取代丙烯酸酯与苯并恶唑的不对称分子间氢杂芳基化反应的发展。该反应以中等至优异的产率和良好至优异的对映选择性提供2-取代的苯并恶唑。值得注意的是，一系列机制研究似乎与涉及 Rh(I)-烯醇化物对映选择性质子化的途径相矛盾，尽管事实上在芳基硼酸与甲基丙烯酸酯衍生物的相关加成中几乎一致地调用了这种机制。相反，有证据表明，迁移插入或β-氢化物消除具有对映决定性，Rh(I)-烯醇化物异构化为Rh(I)-杂苄基物质可将所得的α-立构中心与差向异构化隔离开来。庞大的配体 CTH-(R)-Xylyl-P-Phos 对于反应性和对映选择性至关重要，因为它可能会阻止苯并恶唑底物或中间体与循
• Palladium‐Catalyzed Heteroarylation and Concomitant <i>ortho</i> ‐Alkylation of Aryl Iodides
  作者：Chuanhu Lei、Xiaojia Jin、Jianrong (Steve) Zhou

  DOI：10.1002/anie.201507128

  日期：2015.11.2

  achieved from common aryl halides, alkyl halides, and heteroarenes under palladium and norbornene co‐catalysis. The reaction forges hindered aryl–heteroaryl bonds and introduces ortho‐alkyl groups to aryl rings. Various heterocycles such as oxazoles, thiazoles and thiophenes underwent efficient coupling. The heteroarenes were deprotonated in situ by bases without the assistance of palladium catalysts

  在钯和降冰片烯共催化下，常见的芳基卤化物，烷基卤化物和杂芳烃实现了三组分偶联。该反应形成受阻的芳基–杂芳基键，并将邻烷基引入芳基环。各种杂环如恶唑，噻唑和噻吩进行了有效的偶联。杂芳烃在不借助钯催化剂的情况下通过碱原位去质子化。
• Pd/Cu-Catalyzed C–H/C–H Cross Coupling of (Hetero)Arenes with Azoles through Arylsulfonium Intermediates
  作者：Ze-Yu Tian、Zeng-Hui Lin、Cheng-Pan Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01322

  日期：2021.6.4

  A highly efficient method for the selective formal C–H/C–H cross-coupling of azoles and (hetero)arenes was established through arylsulfonium intermediates under transition-metal catalysis, which produced a variety of 2-(hetero)aryl azoles in good to excellent yields. Advantages of the reaction included mildness, a good functional group tolerance, a wide range of substrates, a high regio- and chemoselectivity

  在过渡金属催化下，通过芳基锍中间体建立了一种用于唑类和（杂）芳烃的选择性形式 C-H/C-H 交叉偶联的高效方法，该方法可以很好地生产各种 2-（杂）芳基唑类化合物。以优异的产量。该反应的优点包括温和、官能团耐受性好、底物范围广、区域选择性和化学选择性高、一锅法以及不使用氧化剂的复杂分子的后期功能化，提供了一种有前景的策略用于过渡金属催化的唑类的 C-H 芳基化。
• Cobalt-Catalyzed Oxidative C−H/C−H Cross-Coupling between Two Heteroarenes
  作者：Guangying Tan、Shuang He、Xiaolei Huang、Xingrong Liao、Yangyang Cheng、Jingsong You

  DOI：10.1002/anie.201604580

  日期：2016.8.22

  cross‐coupling between two heteroarenes is reported, which exhibits a broad substrate scope and a high tolerance level for sensitive functional groups. When the amount of Co(OAc)2⋅4 H2O is reduced from 6.0 to 0.5 mol %, an excellent yield is still obtained at an elevated temperature with a prolonged reaction time. The method can be extended to the reaction between an arene and a heteroarene. It is worth noting

  报道了两个杂芳烃之间钴催化的氧化C / H / C-H交叉偶联的第一个例子，它显示出较宽的底物范围和对敏感官能团的高耐受性水平。当（OAC）Co量2 ⋅4ħ 2 O的6.0〜0.5摩尔％降低，仍然是在升高的温度下用延长反应时间得到良好的产率。该方法可以扩展到芳烃和杂芳烃之间的反应。值得注意的是，Ag 2 CO 3氧化剂是可再生的。通过自由基俘获实验，氢/氘交换实验，动力学同位素效应，电子顺磁共振（EPR）和高分辨率质谱（HRMS）进行的初步机理研究表明，单个电子转移（SET）路径是有效的，这是截然不同的通常从两个杂芳烃之间经过充分描述的氧化性C / H / C交叉偶联反应通过双C-H键激活途径进行。