(3aR,8aR)-(-)-N-(2,2-dimethyl-6-phospha-1,3,5,7-tetraoxa-4,4,8,8-tetraphenylbicyclo[3.5.0]decan-6-yl)dibenzo[b,f]azepine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: (3aR,8aR)-(-)-N-(2,2-dimethyl-6-phospha-1,3,5,7-tetraoxa-4,4,8,8-tetraphenylbicyclo[3.5.0]decan-6-yl)dibenzo[b,f]azepine
• 英文别名: (R,R)-dibenz[b,f]azepine-P(OCPh2)2C3H2O2(Me)2；5-((3AS,8aS)-2,2-Dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyltetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine；11-[(3aS,8aS)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyl-3a,8a-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl]benzo[b][1]benzazepine
• 化学式: C₄₅H₃₈NO₄P
• 分子量: 687.775
• InChiKey: LJUJDGCREBDENF-COCZKOEFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.2
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 (3aR,8aR)-(-)-N-(2,2-dimethyl-6-phospha-1,3,5,7-tetraoxa-4,4,8,8-tetraphenylbicyclo[3.5.0]decan-6-yl)dibenzo[b,f]azepine 以 四氢呋喃 为溶剂， 以98%的产率得到trans-[RhCl((3aR,8aR)-(-)-N-(2,2-dimethyl-6-phospha-1,3,5,7-tetraoxa-4,4,8,8-tetraphenylbicyclo[3.5.0]decan-6-yl)dibenzo[b,f]azepine)]2*C5H12
  参考文献：
  名称：

  手性二苯并ze庚因基对烯烃配体及其铑配合物：烯酮的催化不对称1,4加成。

  摘要：

  Ñ -Dichlorophosphanyldibenzo [ b，˚F ]吖庚因（6）与（ - ） - 2,3- Ô异亚丙基d -threitol，（- [R）-taddol，（R，R）-diethyltartrate，（R，R） - diethyltartrate，（小号） -联萘酚，α，α二苯基升-prolinol，和（小号） -脯氨酸，以形成相应的手性P-烯烃配体7 - 12。然后，这些配体用于合成双核氯桥连的Rh（I）络合物13 - 18与通式的[Rh（μ-Cl）的（P-烯）] 2。通过X射线衍射分析表明，这些P-烯烃确实充当Rh（I）的双齿配体。此外，晶体结构揭示了二苯并ze庚因N原子的杂交状态的变化，当以二齿形式配位至Rh时，其从游离配体中的sp 2传递至sp 3，从而改变了配体的咬合角。带有（S）-联萘酚衍生的配体10和α，α-二苯基-1-脯氨醇衍生的配体12的Rh配合物16和18分别显示出将芳基硼酸1

  DOI：

  10.1021/om800793q

文献信息

• Hemilabile P-Alkene Ligands in Chiral Rhodium and Copper Complexes: Catalytic Asymmetric 1,4 Additions to Enones. 2^,
  作者：Emma Drinkel、Alexander Briceño、Reto Dorta、Romano Dorta

  DOI：10.1021/om100248u

  日期：2010.6.14

  bidentate P-alkene ligands was observed in the presence of Lewis basic solvents, and model compounds of mono- and bis-solvated species (13, 14) were isolated. Cu formed trigonal-planar neutral (15−17) and cationic complexes (18, 19) of the general formulas [CuI(κ1P-alkene)2] and [Cu(κ1P-alkene)2BF4], respectively (P-alkene = 2, 4, 5). The cationic Rh species 11 catalyzed the 1,4-addition of arylboronic

  两个当量手性二苯并[的b，˚F ]氮杂衍生的P-烯烃配体2 - 6每金属，得到单核的Rh（I）和Cu（I）作为催化剂的不对称共轭加成反应，其配合物。的Rh形成正方形平面中性（8 - 10）和阳离子络合物（11，12）通式[的RhCl（κ 1 P-烯烃）（κ 2 P-烯烃）]以及顺式- [铑（κ 2 P-烯）2 ] [BF 4分别]，（P-烯烃= 2，5，6）。在这两种情况下在路易斯碱性溶剂的存在下，观察到双齿P-烯烃配体的烯烃功能的可逆decoordination，和单-和双-溶剂化物种（的模型化合物13，14分离）。Cu而形成三角平面的中性（15 - 17）和阳离子络合物（18，19通式[的CuI（κ）的1 P-烯烃）2 ]和[Cu（上κ 1 P-烯烃）2 BF 4 ]，分别（P-烯烃= 2，4，5）。阳离子Rh物种11催化芳基硼酸向高活性（40°C下的TON = 62）和出色的对映体控
• METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE COMPOUND
  申请人：DOT Therapeutics-1, Inc.

  公开号：US20200317659A1

  公开（公告）日：2020-10-08

  The aim of the present invention is to provide a method capable of producing an optically active pyrimidinamide derivative on an industrial scale. Compound (I) or a salt thereof is subjected to an asymmetric reduction reaction, the obtained compound (II) or a salt thereof is subjected to a deprotection reaction, and the obtained compound (III) or a salt thereof is reacted with compound (VI) or a salt thereof to obtain compound (V) or a salt thereof. wherein each symbol is as defined in the specification.

  本发明的目的是提供一种能够在工业规模上生产光学活性嘧啶酰胺衍生物的方法。化合物（I）或其盐经过不对称还原反应，得到的化合物（II）或其盐经过去保护反应，得到的化合物（III）或其盐与化合物（VI）或其盐反应，得到化合物（V）或其盐，其中每个符号如规范中定义的那样。
• Method for producing optically active compound
  申请人：DOT Therapeutics-1, Inc.

  公开号：US10988469B2

  公开（公告）日：2021-04-27

  The aim of the present invention is to provide a method capable of producing an optically active pyrimidinamide derivative on an industrial scale. Compound (I) or a salt thereof is subjected to an asymmetric reduction reaction, the obtained compound (II) or a salt thereof is subjected to a deprotection reaction, and the obtained compound (III) or a salt thereof is reacted with compound (VI) or a salt thereof to obtain compound (V) or a salt thereof. wherein each symbol is as defined in the specification.

  本发明的目的是提供一种能够以工业规模生产光学活性嘧啶酰胺衍生物的方法。 将化合物(I)或其盐进行不对称还原反应，得到的化合物(II)或其盐进行脱保护反应，得到的化合物(III)或其盐与化合物(VI)或其盐反应，得到化合物(V)或其盐。 其中各符号如说明书中所定义。
• Chiral Dibenzazepine-Based P-Alkene Ligands and Their Rhodium Complexes: Catalytic Asymmetric 1,4 Additions to Enones
  作者：Ronaldo Mariz、Alexander Briceño、Reto Dorta、Romano Dorta

  DOI：10.1021/om800793q

  日期：2008.12.22

  dibenzazepine N atom, passing from sp2 in the free ligand to sp3 when coordinated to Rh in a bidentate fashion, thus modifying the bite angle of the ligands. The Rh complexes 16 and 18, bearing the (S)-binaphthol-derived ligand 10 and the α,α-diphenyl-l-prolinol-derived ligand 12, respectively, were shown to be active and enantioselective catalysts for the 1,4 addition of arylboronic acids to enones.

  Ñ -Dichlorophosphanyldibenzo [ b，˚F ]吖庚因（6）与（ - ） - 2,3- Ô异亚丙基d -threitol，（- [R）-taddol，（R，R）-diethyltartrate，（R，R） - diethyltartrate，（小号） -联萘酚，α，α二苯基升-prolinol，和（小号） -脯氨酸，以形成相应的手性P-烯烃配体7 - 12。然后，这些配体用于合成双核氯桥连的Rh（I）络合物13 - 18与通式的[Rh（μ-Cl）的（P-烯）] 2。通过X射线衍射分析表明，这些P-烯烃确实充当Rh（I）的双齿配体。此外，晶体结构揭示了二苯并ze庚因N原子的杂交状态的变化，当以二齿形式配位至Rh时，其从游离配体中的sp 2传递至sp 3，从而改变了配体的咬合角。带有（S）-联萘酚衍生的配体10和α，α-二苯基-1-脯氨醇衍生的配体12的Rh配合物16和18分别显示出将芳基硼酸1