2,4-di-tert-butyl-1-phenyl-1H-pyrrole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 2,4-di-tert-butyl-1-phenyl-1H-pyrrole
• 英文别名: N-phenyl-2,4-di(tert-butyl)pyrrole；2,4-ditert-butyl-1-phenylpyrrole
• 化学式: C₁₈H₂₅N
• 分子量: 255.403
• InChiKey: VHBYEEDKQHLCNZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,2-二苯肼 在 三氟甲苯 、 (Py)₃TiCl₂(NPh) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2,4-di-tert-butyl-1-phenyl-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  Ti II / Ti IV氧化还原催化从炔烃和二嗪催化合成[2 + 2 + 1]吡咯

  摘要：

  吡咯是结构上重要的杂环。然而，多取代的吡咯的合成通常具有挑战性。在这里，我们报道了炔烃和二烯的多组分，钛催化的正式[2 + 2 + 1]反应，用于五和三取代吡咯的氧化合成：类似于经典的Pauson-Khand型环戊烯酮合成的亚硝基类似物。鉴于早期过渡金属氧化还原催化的稀缺性，提出了初步的机理研究。最初的化学计量和动力学研究表明，该反应的机理是通过正式的Ti II / Ti IV进行的氧化还原催化循环，其中由[2 + 2]炔烃+ Ti亚氨基偶合反应生成的氮杂环丁烷环丁烯中间体经历第二次炔烃插入，然后还原消除，得到吡咯和Ti II物质。催化转换的关键成分是通过η2-二氮杂苯-Ti II络合物的歧化将Ti II物种再氧化为Ti IV酰亚胺基。

  DOI：

  10.1038/nchem.2386

文献信息

• TITANIUM (IV) COMPOUNDS AND METHODS OF FORMING HETEROCYCLIC COMPOUNDS USING SAME
  申请人：REGENTS OF THE UNIVERSITY OF MINNESOTA

  公开号：US20160200746A1

  公开（公告）日：2016-07-14

  The present disclosure provides Titanium (IV) compounds and methods of making heterocyclic compounds such as pyrroles using Titanium (IV) compounds. In certain embodiments, the Titanium (IV) compound is present in catalytic amounts.

  本公开提供了钛（IV）化合物以及使用钛（IV）化合物制备杂环化合物（如吡咯）的方法。在某些实施例中，钛（IV）化合物以催化量存在。
• Bis(imido)vanadium(V)-Catalyzed [2+2+1] Coupling of Alkynes and Azobenzenes Giving Multisubstituted Pyrroles
  作者：Kento Kawakita、Evan P. Beaumier、Yuya Kakiuchi、Hayato Tsurugi、Ian A. Tonks、Kazushi Mashima

  DOI：10.1021/jacs.8b13390

  日期：2019.3.13

  [2+2+1] coupling reaction of alkynes and azobenzenes, giving multisubstituted pyrroles. A plausible reaction mechanism involves the generation of a mono(imido)vanadium(III) species as an initiation step, where 1a served as an imido source with concomitant release of 2 equiv of ClSiMe3, followed by a reaction with azobenzene to form a catalytically active bis(imido)vanadium(V) species via N═N bond cleavage

  VCl3(THF)3 和 N,N-双(三甲基硅基)苯胺 (1a) 的组合是炔烃和偶氮苯的 [2+2+1] 偶联反应的有效催化剂，生成多取代吡咯。一个合理的反应机制涉及生成单（亚氨基）钒（III）物质作为引发步骤，其中 1a 作为亚氨基源，同时释放 2 当量的 ClSiMe3，然后与偶氮苯反应形成催化活性物质通过 N=N 键断裂形成双（亚氨基）钒（V）物质。
• In Situ Catalyst Generation and Benchtop-Compatible Entry Points for Ti^II/Ti^IV Redox Catalytic Reactions
  作者：Zachary W. Davis-Gilbert、Kento Kawakita、Daniel R. Blechschmidt、Hayato Tsurugi、Kazushi Mashima、Ian A. Tonks

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00474

  日期：2018.12.10

  The development of several in situ generated catalyst systems for Ti-catalyzed oxidative nitrene transfer reactions is reported. The simplest and widely applicable catalyst system, TiCl4(THF)2/Zn0, can be set up on the benchtop under air. This system uses commercially available reagents and can be used as an entry point for TiII/TiIV multicomponent redox reactions for the synthesis of pyrroles, α,γ-unsaturated

  报道了几种用于钛催化氧化氮烯转移反应的原位生成催化剂体系的开发。最简单且应用广泛的催化剂体系TiCl 4 (THF) 2 /Zn 0可以在空气下安装在台式上。该系统使用市售试剂，可用作 Ti II /Ti IV多组分氧化还原反应的入口点，用于合成吡咯、α,γ-不饱和亚胺、α,β-不饱和亚胺、环丙亚胺和芳烃。
• Titanium (IV) compounds and methods of forming heterocyclic compounds using same
  申请人：REGENTS OF THE UNIVERSITY OF MINNESOTA

  公开号：US10065976B2

  公开（公告）日：2018-09-04

  The present disclosure provides Titanium (IV) compounds and methods of making heterocyclic compounds such as pyrroles using Titanium (IV) compounds. In certain embodiments, the Titanium (IV) compound is present in catalytic amounts.

  本公开提供了钛（IV）化合物和使用钛（IV）化合物制造杂环化合物（如吡咯）的方法。在某些实施例中，钛（IV）化合物以催化量存在。
• Catalytic formal [2+2+1] synthesis of pyrroles from alkynes and diazenes via TiII/TiIV redox catalysis
  作者：Zachary W. Gilbert、Ryan J. Hue、Ian A. Tonks

  DOI：10.1038/nchem.2386

  日期：2016.1

  Pyrroles are structurally important heterocycles. However, the synthesis of polysubstituted pyrroles is often challenging. Here, we report a multicomponent, Ti-catalysed formal [2+2+1] reaction of alkynes and diazenes for the oxidative synthesis of penta- and trisubstituted pyrroles: a nitrenoid analogue to classical Pauson–Khand-type syntheses of cyclopentenones. Given the scarcity of early transition-metal

  吡咯是结构上重要的杂环。然而，多取代的吡咯的合成通常具有挑战性。在这里，我们报道了炔烃和二烯的多组分，钛催化的正式[2 + 2 + 1]反应，用于五和三取代吡咯的氧化合成：类似于经典的Pauson-Khand型环戊烯酮合成的亚硝基类似物。鉴于早期过渡金属氧化还原催化的稀缺性，提出了初步的机理研究。最初的化学计量和动力学研究表明，该反应的机理是通过正式的Ti II / Ti IV进行的氧化还原催化循环，其中由[2 + 2]炔烃+ Ti亚氨基偶合反应生成的氮杂环丁烷环丁烯中间体经历第二次炔烃插入，然后还原消除，得到吡咯和Ti II物质。催化转换的关键成分是通过η2-二氮杂苯-Ti II络合物的歧化将Ti II物种再氧化为Ti IV酰亚胺基。