(4R)-5-methyl-5-nitro-4-phenylhexan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R)-5-methyl-5-nitro-4-phenylhexan-2-one
• 英文别名: (R)-5-methyl-5-nitro-4-phenylhexan-2-one
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃
• 分子量: 235.283
• InChiKey: INLJAOQIYLPYHA-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-硝基丙烷 、 苄叉丙酮 在 N-[（1R，2R）-2-氨基环己基]-N''-[[（（1R，4aS，10aR）-1,2,3,4,4a，9,10,10a-八氢-1,4a-二甲基-7-异丙基-1-菲基]甲基]硫脲 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 120.0h， 以92%的产率得到(4R)-5-methyl-5-nitro-4-phenylhexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  硝基烷对烯的高对映选择性迈克尔加成反应及其在（R）-巴氯芬和（R）-苯酚丁醚的合成中的应用

  摘要：

  摘要 开发了对α，β-不饱和酮的硝基烷烃的高对映选择性迈克尔加成反应。在基于脱氢松香胺的手性伯胺-硫脲催化剂的存在下，可获得具有出色的对映选择性（高达99％ee）和高达96％收率的γ-硝基酮。该方案已成功用于（R）-baclofen和（R）-pheni的不对称合成中，但收率高且对映选择性优异。 开发了对α，β-不饱和酮的硝基烷烃的高对映选择性迈克尔加成反应。在基于脱氢松香胺的手性伯胺-硫脲催化剂的存在下，可获得具有出色的对映选择性（高达99％ee）和高达96％收率的γ-硝基酮。该方案已成功用于（R）-baclofen和（R）-pheni的不对称合成中，但收率高且对映选择性优异。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1380203

文献信息

• A versatile organocatalyst for the asymmetric conjugate addition of nitroalkanes to enones
  作者：Claire E. T. Mitchell、Stacey E. Brenner、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/b511441a

  日期：——

  5-Pyrrolidin-2-yltetrazole performs as an improved catalyst for the asymmetric addition of a range of nitroalkanes to cyclic and acyclic enones, with good to excellent enantioselectivity.

  5-吡咯烷基-2-基四唑用作改进的催化剂，用于将一系列硝基烷烃不对称地加成至环状和非环状烯酮中，具有良好至优异的对映选择性。
• An efficient, asymmetric organocatalyst-mediated conjugate addition of nitroalkanes to unsaturated cyclic and acyclic ketones
  作者：Claire E. T. Mitchell、Stacey E. Brenner、Jorge García-Fortanet、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/b601877g

  日期：——

  5-Pyrrolidin-2-yltetrazole is a versatile organocatalyst for the asymmetric conjugate addition of nitroalkanes to enones. Using this catalyst, this transformation requires short reaction times, tolerates a broad substrate scope, and possibly proceeds via generation of an iminium species.

  5-吡咯烷-2-基四唑是一种通用的有机催化剂，用于将硝基烷烃不对称地加成成烯酮。使用这种催化剂，这种转化需要较短的反应时间，可以耐受广泛的底物范围，并且可能通过生成亚胺鎓类物质进行。
• Asymmetric multifunctional organocatalytic Michael addition of nitroalkanes to α,β-unsaturated ketones
  作者：Pengfei Li、Yongcan Wang、Xinmiao Liang、Jinxing Ye

  DOI：10.1039/b804540b

  日期：——

  Cinchona alkaloid derived primary amine thioureas organocatalyzed Michael addition of nitroalkanes to enones in good yield and up to 98% ee and offered a new way to construct quaternary stereocenters from enones and nitroalkanes.

  金鸡纳生物碱衍生的一级胺硫脲有机催化剂在硝基烷与烯酮的迈克尔加成反应中，产率高，最高可达到98%的立体选择性，并且为从烯酮和硝基烷构建季碳立体中心提供了一种新方法。
• Enantioselective Michael Addition of 2-Nitropropane to Substituted Chalcones and Chalcone Analogues Catalyzed by Chiral Crown Ethers Incorporating an α-D-Glucose or an α-D-Mannose Unit
  作者：Attila Mako、Zsolt Rapi、Laszlo Drahos、Aron Szollosy、Gyorgy Keglevich、Peter Bako

  DOI：10.2174/157017810791824865

  日期：2010.9.1

  The chiral monoaza-15-crown-5 lariat ethers annellated to methyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside- (1) or – mannopyranoside (2) used as phase transfer catalysts in the Michael addition of 2-nitropropane to substituted chalcones and chalcone analogues resulted in a significant asymmetric induction. The type of substituent on the chalcone molecule was found to have a significant influence on both the chemical yield and the enantioselectivity of the reaction: 24 novel chiral Michael adducts were prepared in 14-68% ee. These ee values were somewhat lower than that experienced in the case of the unsubstituted chalcone (85% ee). In the series of chalcone analogues, the 1-naphthyl Michael adduct was formed in 87% ee. Using glucose-based crown ether 1, formation of the (+)-enantiomers was preferred, while applying mannose-based 2 as the catalyst, the (-)-enantiomers were in excess.

  在含取代基查尔酮和查尔酮类似物的迈克尔加成反应中，使用手性单氮-15-冠-5套索醚作为相转移催化剂，该套索醚与甲基-4,6-O-苄叉-α-D-吡喃葡萄糖苷（1）或-吡喃甘露糖苷（2）并环，产生了显著的不对称诱导效应。研究发现，查尔酮分子上的取代基类型对反应的化学产率和立体选择性均有显著影响：合成了24种新型手性迈克尔加成产物，其对映体过量值为14-68%。这些对映体过量值略低于无取代基查尔酮的情况（85% ee）。在查尔酮类似物系列中，1-萘基迈克尔加成产物形成于87% ee。使用基于葡萄糖的冠醚1时，优先形成（+）-对映体，而使用基于甘露糖的2作为催化剂时，（-）-对映体过量。
• Organocatalytic Asymmetric Conjugate Addition of Nitroalkanes to α,β-Unsaturated Enones Using Novel Imidazoline Catalysts
  作者：Nis Halland、Rita G. Hazell、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jo0261449

  日期：2002.11.1

  series of substituted alpha,beta-unsaturated enones with different nitroalkanes. Furthermore, the synthetic applicability of the reaction is demonstrated by the formation of optically active functionalized pyrrolines and pyrrolidines by reductive amination of the products. On the basis of the absolute configuration of the conjugate addition products, the mechanism for the reaction is discussed and a transition

  已开发出一种由新型有机催化剂催化的硝基链烷烃向无环α，β-不饱和烯酮的新催化对映选择性共轭加成反应。已经测试了一系列手性胺作为将2-硝基丙烷加到苄叉基丙酮中的催化剂，并且发现由苯丙氨酸制备的新型咪唑啉催化剂可以催化高度对映选择性的1，4-加成反应。发现各种无环和环状硝基烷烃的反应进行得很好，对映选择性高达86％ee，并且可以通过重结晶获得对映纯产物。该反应的潜力通过一系列取代的α，β-不饱和烯酮与不同硝基烷的反应来证明。此外，通过产物的还原胺化形成光学活性的官能化的吡咯啉和吡咯烷，证明了该反应的合成适用性。基于共轭加成产物的绝对构型，讨论了反应机理并提出了过渡态。