(4R)-4-(4-chlorophenyl)-5-methyl-5-nitrohexan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R)-4-(4-chlorophenyl)-5-methyl-5-nitrohexan-2-one
• 英文别名: (R)-4-(4-chlorophenyl)-5-methyl-5-nitrohexan-2-one
• 化学式: C₁₃H₁₆ClNO₃
• 分子量: 269.728
• InChiKey: JAQIOHFCDUOSQK-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-硝基丙烷 、 (3E)-4-(4-chlorophenyl)-3-buten-2-one 在 N-[（1R，2R）-2-氨基环己基]-N''-[[（（1R，4aS，10aR）-1,2,3,4,4a，9,10,10a-八氢-1,4a-二甲基-7-异丙基-1-菲基]甲基]硫脲 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 120.0h， 以89%的产率得到(4R)-4-(4-chlorophenyl)-5-methyl-5-nitrohexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  硝基烷对烯的高对映选择性迈克尔加成反应及其在（R）-巴氯芬和（R）-苯酚丁醚的合成中的应用

  摘要：

  摘要 开发了对α，β-不饱和酮的硝基烷烃的高对映选择性迈克尔加成反应。在基于脱氢松香胺的手性伯胺-硫脲催化剂的存在下，可获得具有出色的对映选择性（高达99％ee）和高达96％收率的γ-硝基酮。该方案已成功用于（R）-baclofen和（R）-pheni的不对称合成中，但收率高且对映选择性优异。 开发了对α，β-不饱和酮的硝基烷烃的高对映选择性迈克尔加成反应。在基于脱氢松香胺的手性伯胺-硫脲催化剂的存在下，可获得具有出色的对映选择性（高达99％ee）和高达96％收率的γ-硝基酮。该方案已成功用于（R）-baclofen和（R）-pheni的不对称合成中，但收率高且对映选择性优异。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1380203

文献信息

• Camphor-derived C1-symmetric chiral diamine organocatalysts for asymmetric Michael addition of nitroalkanes to enones
  作者：Yirong Zhou、Qiang Liu、Yuefa Gong

  DOI：10.1039/c2ob25922b

  日期：——

  A series of stable C1-symmetric chiral diamines (2a–2l) were conveniently synthesized by condensing exo-(−)-bornylamine or (+)-(1S,2S,5R)-menthylamine with various commercially available Cbz-protected amino acids. Among them, 2a can efficiently promote the Michael addition of nitroalkanes to a broad scope of enones with high yields (up to 96%) and excellent enantioselectivities (up to 98%) under mild conditions.

  一系列稳定的C1对称手性二胺（2a-2l）通过将exo-(-)-冰片胺或(+)-(1S,2S,5R)-薄荷胺与各种市售的Cbz保护氨基酸缩合而方便地合成。其中，2a在温和条件下能高效促进硝基烷烃对广泛范围的烯酮的迈克尔加成反应，产率高达96%，立体选择性极佳（高达98%）。
• Organocatalytic Asymmetric Conjugate Addition of Nitroalkanes to α,β-Unsaturated Enones Using Novel Imidazoline Catalysts
  作者：Nis Halland、Rita G. Hazell、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jo0261449

  日期：2002.11.1

  series of substituted alpha,beta-unsaturated enones with different nitroalkanes. Furthermore, the synthetic applicability of the reaction is demonstrated by the formation of optically active functionalized pyrrolines and pyrrolidines by reductive amination of the products. On the basis of the absolute configuration of the conjugate addition products, the mechanism for the reaction is discussed and a transition

  已开发出一种由新型有机催化剂催化的硝基链烷烃向无环α，β-不饱和烯酮的新催化对映选择性共轭加成反应。已经测试了一系列手性胺作为将2-硝基丙烷加到苄叉基丙酮中的催化剂，并且发现由苯丙氨酸制备的新型咪唑啉催化剂可以催化高度对映选择性的1，4-加成反应。发现各种无环和环状硝基烷烃的反应进行得很好，对映选择性高达86％ee，并且可以通过重结晶获得对映纯产物。该反应的潜力通过一系列取代的α，β-不饱和烯酮与不同硝基烷的反应来证明。此外，通过产物的还原胺化形成光学活性的官能化的吡咯啉和吡咯烷，证明了该反应的合成适用性。基于共轭加成产物的绝对构型，讨论了反应机理并提出了过渡态。
• Novel Imidazolidine-Tetrazole Organocatalyst for Asymmetric Conjugate Addition of Nitroalkanes
  作者：Auxiliadora Prieto、Nis Halland、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ol051301m

  日期：2005.9.1

  The Michael addition of nitroalkanes to alpha,beta-unsaturated enones catalyzed by a novel chiral imidazolidine-2-yltetrazole organocatalyst has been investigated. The new more soluble organocatalyst decreases reaction times and improves enantioselectivities compared to other catalysts. The Michael addition adducts were obtained with up to 92% ee. [reaction: see text]

  研究了新型手性咪唑烷-2-基四唑有机催化剂催化的α，β-不饱和烯酮的硝基烷烃的迈克尔加成反应。与其他催化剂相比，这种新的更易溶的有机催化剂减少了反应时间并提高了对映选择性。获得了高达92％ee的迈克尔加成加合物。[反应：看文字]
• Efficient and Easy Access to Optically Pure Tetrasubstituted Tetra­hydrofurans via Stereoselective Opening of<i>C</i>₂-Symmetric Epoxide and Aziridine Rings
  作者：Venkata Pavan Kumar Kondapi、Olivier-Mohamad Soueidan、Seyedeh Nargess Hosseini、Nauras Jabari、Frederick G. West

  DOI：10.1002/ejoc.201501540

  日期：2016.3

  An efficient and facile protocol to functionalize position C-3 of 2,5-anhydro-D-mannitol via diastereoselective ring opening of a C2-symmetric epoxide 2,5:3,4-dianhydro-D-allitol 3 has been developed. This method is protecting-group-free, high-yielding, and provides access to C-3-modified 2,5-anhydro-D-mannitols 5a, 11a–15a and 16–17. This method was then extrapolated to the synthesis of a C2-symmetric

  已开发出一种有效且简便的方案，通过 C2 对称环氧化物 2,5:3,4-二脱水-D-甘露醇 3 的非对映选择性开环功能化 2,5-脱水-D-甘露醇的 C-3 位。该方法无保护基团，产量高，可提供 C-3 修饰的 2,5-脱水-D-甘露醇 5a、11a-15a 和 16-17。然后将此方法外推到 C2 对称氮丙啶的合成，该方法与各种亲核试剂进行开环，以优异的方式获得 C-3-和 C-4-修饰的 2,5-脱水-D-甘露醇 19-27全球产量和中等至良好的非对映选择性。这些结构及其衍生物可用于多种应用，包括如二胺单磺酰胺 28a 和 28b 所证明的不对称迈克尔加成的有机催化，
• Highly Enantioselective Michael Addition of Nitroalkanes to Enones and Its Application in Syntheses of (R)-Baclofen and (R)-Phenibut
  作者：Feng Sha、Xin-Yan Wu、Xing-Tao Guo、Jie Shen

  DOI：10.1055/s-0034-1380203

  日期：——

  enantioselectivities. A highly enantioselective Michael addition of nitroalkanes to α,β-unsaturated ketones was developed. In the presence of a chiral primary amine–thiourea catalyst based on dehydroabietic amine, γ-nitro ketones were obtained with excellent enantioselectivities (up to 99% ee) and in up to 96% yield. This protocol was successfully applied in asymmetric syntheses of (R)-baclofen and (R)-phenibut

  摘要 开发了对α，β-不饱和酮的硝基烷烃的高对映选择性迈克尔加成反应。在基于脱氢松香胺的手性伯胺-硫脲催化剂的存在下，可获得具有出色的对映选择性（高达99％ee）和高达96％收率的γ-硝基酮。该方案已成功用于（R）-baclofen和（R）-pheni的不对称合成中，但收率高且对映选择性优异。 开发了对α，β-不饱和酮的硝基烷烃的高对映选择性迈克尔加成反应。在基于脱氢松香胺的手性伯胺-硫脲催化剂的存在下，可获得具有出色的对映选择性（高达99％ee）和高达96％收率的γ-硝基酮。该方案已成功用于（R）-baclofen和（R）-pheni的不对称合成中，但收率高且对映选择性优异。