4-methoxy-2-phenethoxybenzonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methoxy-2-phenethoxybenzonitrile
• 英文别名: 4-Methoxy-2-(2-phenylethoxy)benzonitrile
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₂
• 分子量: 253.301
• InChiKey: UBTAZDFGKFZGHT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-5-甲氧基苯甲腈 、 乙基溴苯 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到4-methoxy-2-phenethoxybenzonitrile
  参考文献：
  名称：

  钯催化的芳烃间位 C-H 烯丙基化：基于嘧啶的模板和六氟异丙醇的独特组合

  摘要：

  控制远程选择性并在芳烃的远端位置提供新功能是当代有机合成中的一项重要努力。在这方面，模板工程和对新功能化策略的机械理解对于扩大此类方法的范围至关重要。在此，在钯催化剂、嘧啶类助剂和磷酸烯丙酯的帮助下，实现了芳烃的间位CH烯丙基化。发现 1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇 (HFIP) 是该转化过程中的关键溶剂。已经系统地研究了 HFIP 在整个催化循环中的作用。苯乙醚、苯酚、苄基磺酰基酯、苯乙基磺酰基酯、苯乙酸、氢化肉桂酸和 2-苯基苯甲酸衍生物的广泛底物范围已被证明。有趣的是，构象灵活的芳烃也已使用磷酸烯丙酯在间位选择性地烯丙基化。1H NMR、31P NMR、ESI-MS、动力学实验和密度泛函理论 (DFT) 计算的组合表明，反应通过配体辅助的间位 CH 活化进行，烯丙基加成形成 Pd-π-烯丙基复合物然后是翻转确定 CC 键形成步骤，导致间位烯丙基化产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c05223

文献信息

• Palladium-Catalyzed <i>meta</i>-C–H Allylation of Arenes: A Unique Combination of a Pyrimidine-Based Template and Hexafluoroisopropanol
  作者：Sukdev Bag、Surya K、Arup Mondal、Ramasamy Jayarajan、Uttam Dutta、Sandip Porey、Raghavan B. Sunoj、Debabrata Maiti

  DOI：10.1021/jacs.0c05223

  日期：2020.7.15

  phenethyl ether, phenol, benzylsulfonyl ester, phenethylsulfonyl ester, phenylacetic acid, hydrocinnamic acid and 2-phenylbenzoic acid derivatives have been demonstrated. Interestingly, conformation-ally flexible arenes have also been selectively allylated at meta-position using allyl phosphate. A combination of 1H NMR, 31P NMR, ESI-MS, kinetic experiments, and density functional theory (DFT) computations

  控制远程选择性并在芳烃的远端位置提供新功能是当代有机合成中的一项重要努力。在这方面，模板工程和对新功能化策略的机械理解对于扩大此类方法的范围至关重要。在此，在钯催化剂、嘧啶类助剂和磷酸烯丙酯的帮助下，实现了芳烃的间位CH烯丙基化。发现 1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇 (HFIP) 是该转化过程中的关键溶剂。已经系统地研究了 HFIP 在整个催化循环中的作用。苯乙醚、苯酚、苄基磺酰基酯、苯乙基磺酰基酯、苯乙酸、氢化肉桂酸和 2-苯基苯甲酸衍生物的广泛底物范围已被证明。有趣的是，构象灵活的芳烃也已使用磷酸烯丙酯在间位选择性地烯丙基化。1H NMR、31P NMR、ESI-MS、动力学实验和密度泛函理论 (DFT) 计算的组合表明，反应通过配体辅助的间位 CH 活化进行，烯丙基加成形成 Pd-π-烯丙基复合物然后是翻转确定 CC 键形成步骤，导致间位烯丙基化产物。