tert-butyl (2E)-3-pyridine-3-ylprop-2-ene-1-yl carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (2E)-3-pyridine-3-ylprop-2-ene-1-yl carbonate
• 英文别名: tert-butyl (2E)-(3-(pyridin-3-yl)allyl) carbonate；tert-butyl (E)-3-(pyridine-3'-yl)prop-2-en-1-yl carbonate；(E)-tert-butyl (3-(pyridin-3-yl)allyl) carbonate；tert-butyl [(E)-3-pyridin-3-ylprop-2-enyl] carbonate
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃
• 分子量: 235.283
• InChiKey: CDMSNAUBUAQRIJ-FNORWQNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  48.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2E)-3-pyridine-3-ylprop-2-ene-1-yl carbonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 96.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of (+)(R)- and (–)(S)-nicotine based on Ir-catalysed allylic amination

  摘要：

  通过不对称铱催化烯丙基胺化反应，随后进行环闭合烯烃复分解反应和无消旋的碳碳双键还原步骤，成功合成了对映体过量超过99%的尼古丁。

  DOI：

  10.1039/b508634e
• 作为产物：
  描述：

  3-吡啶丙烯酸乙酯 在 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 tert-butyl (2E)-3-pyridine-3-ylprop-2-ene-1-yl carbonate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of (+)(R)- and (–)(S)-nicotine based on Ir-catalysed allylic amination

  摘要：

  通过不对称铱催化烯丙基胺化反应，随后进行环闭合烯烃复分解反应和无消旋的碳碳双键还原步骤，成功合成了对映体过量超过99%的尼古丁。

  DOI：

  10.1039/b508634e

文献信息

• Direct Palladium-Catalyzed Intermolecular Allylation of Highly Electron-Deficient Polyfluoroarenes
  作者：Shilu Fan、Fei Chen、Xingang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201008174

  日期：2011.6.20

  A simple operation: The use of readily available PPh3, high reaction efficiency, and good stereo‐ and regioselectivity provided useful and operationally simple access to polyfluoroarylated derivatives through the title transformation (see scheme; phen=1,10‐phenanthroline). The reaction mechanism was also studied.

  一个简单的操作：使用容易获得的PPh 3，高反应效率以及良好的立体和区域选择性，可通过标题转化（参见方案； phen = 1,10-phenothroline）获得有用且操作简单的多氟芳基化衍生物。还研究了反应机理。
• Preparation of Boc-Protected Cinnamyl-Type Alcohols: A Comparison of the Suzuki-Miyaura Coupling, Cross-Metathesis, and Horner-Wadsworth-Emmons Approaches and Their Merit in Parallel Synthesis
  作者：Jan Štambaský、Andrei V. Malkov、Pavel Kočovský

  DOI：10.1135/cccc20080705

  日期：——

  Three synthetic strategies for the construction of tert-butyl (E)-3-arylprop-2-en-1-ol carbonates are described. Complementary approaches employing Suzuki-Miyaura coupling and cross-metathesis reaction gave moderate yields of the title compounds in one-step, both methods are suitable for high-throughput and parallel chemistry. A detailed investigation into the Suzuki-Miyaura coupling reaction is provided along with the studies on the synthesis of pinacolyl 1-(tert-butyloxycarbonyl)propenol-3-ylboronate, the key building block. Conventional synthesis of the title compounds via the Horner-Wadsworth-Emmons reaction as a key step in a three-step-one-purification protocol was optimized and the results are compared with those of the latter reactions.

  描述了三种用于构建叔丁基（E）-3-芳基丙-2-烯-1-醇碳酸酯的合成策略。采用Suzuki-Miyaura偶联和交叉酯交换反应的互补方法，一步得到了标题化合物的中等产率，两种方法均适用于高通量和并行化学。提供了对Suzuki-Miyaura偶联反应的详细研究，以及对合成缔醇基1-（叔丁氧羰基）丙烯醇-3-基硼酸酯的关键组成部分的研究。通过Horner-Wadsworth-Emmons反应作为三步一纯化方案中的关键步骤对标题化合物进行常规合成的优化，并将结果与后一种反应进行了比较。
• Palladium catalyzed cascade umpolung allylation/acetalation for the construction of quaternary 3-amino oxindoles
  作者：Xi-Shang Sun、Xin Chang、Li-Min Shi、Zuo-Fei Wang、Liang Wei、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1039/d1cc03075b

  日期：——

  Herein we reported a highly diastereoselective synthesis of quaternary 3-amino oxindoles bearing an acetal unit via a palladium catalyzed three-component cascade umpolung allylation/acetalation process. An array of 3-amino 3-allyl oxindoles incorporating diversified functional groups were prepared in good yields with exclusive diastereoselectivities. Further investigation demonstrated that the current

  在此，我们报道了通过钯催化的三组分级联 umpolung 烯丙基化/缩醛化过程，高度非对映选择性合成带有缩醛单元的季 3-氨基羟吲哚。以良好的收率和独特的非对映选择性制备了一系列包含多种官能团的 3-氨基 3-烯丙基羟吲哚。进一步的研究表明，当前的方法也可以扩展到级联 umpolung 烯丙基化/缩醛化。
• A Regio‐ and Stereodivergent Synthesis of Homoallylic Amines by a One‐Pot Cooperative‐Catalysis‐Based Allylic Alkylation/Hofmann Rearrangement Strategy
  作者：Colin M. Pearson、James W. B. Fyfe、Thomas N. Snaddon

  DOI：10.1002/anie.201905426

  日期：2019.7.29

  Herein, we report a modular synthetic route to linear and branched homoallylic amines that operates through a sequential one-pot Lewis base/transition-metal catalyzed allylic alkylation/Hofmann rearrangement strategy. This protocol is operationally trivial, proceeds from simple and easily prepared substrates and catalysts, and enables all aspects of regio- and stereoselectivity to be controlled through

  在本文中，我们报告了通过顺序的一锅路易斯碱/过渡金属催化的烯丙基烷基化/霍夫曼重排策略操作的线性和支链均烯丙基胺的模块化合成路线。该方案操作简单，从简单容易制备的底物和催化剂开始，并通过保守的实验方案控制区域选择性和立体选择性的所有方面。总的来说，获得高水平的对映体，区域和非对映体选择性，以及获得正交保护的或游离的胺的能力，使得这成为制备有用的对映体富集的均烯丙基胺的直接有效的方法。我们还证明了该产品在药物合成中的实用性。
• Pd-Catalyzed Enantioselective Allyl−Allyl Cross-Coupling
  作者：Ping Zhang、Laura A. Brozek、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja105161f

  日期：2010.8.11

  The Pd-catalyzed cross-coupling of allylic carbonates and allyIB(pin) is described. The regioselectivity of this reaction is sensitive to the bite angle of the ligand, with small-bite-angle ligands favoring the branched substitution product. This mode of regioselection is consistent with a reaction that operates by a 3,3' reductive elimination reaction. In the presence of appropriate chiral ligands, this reaction is rendered enantioselective and applies to both aromatic and aliphatic allylic carbonates.