diisopropyl (S)-(-)-[hydroxy(4-methoxyphenyl)methyl]phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: diisopropyl (S)-(-)-[hydroxy(4-methoxyphenyl)methyl]phosphonate
• 英文别名: (S)-(-)-diisopropyl [hydroxy(4-methoxyphenyl)methyl]phosphonate；(S)-di(propan-2-yloxy)phosphoryl-(4-methoxyphenyl)methanol
• 化学式: C₁₄H₂₃O₅P
• 分子量: 302.307
• InChiKey: DIRMEVNJPBGTAP-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  diisopropyl (4-methoxybenzoyl)phosphonate 在 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 C₂₉H₃₅N₄O₂S⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 、 sodium formate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  咪唑鎓离子束缚的TsDPENs作为铱催化水中α-酮膦酸酯的不对称转移氢化的有效配体

  摘要：

  首次，通过使用咪唑鎓离子束缚的TsDPENs作为铱在水中α-酮膦酸酯的铱催化的不对称转移氢化（ATH）的有效配体，开发了一种有效的方法。该反应在不添加任何表面活性剂的条件下，在温和的反应条件下，以中等至良好的收率（44-78％）和良好至出色的对映选择性（高达> 99％ee）提供了所需的产物α-羟基膦酸酯。通过使用（-）-金可尼定作为手性溶剂化剂，通过13 P NMR测定对映体过量，这是一种比手性HPLC更方便的方法。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2016.03.010

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation of α-Keto Phosphonates with Chiral Palladium Catalysts
  作者：Nataliya S. Goulioukina、Grigorii N. Bondarenko、Alexei V. Bogdanov、Konstantin N. Gavrilov、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1002/ejoc.200800943

  日期：2009.2

  Under atmospheric hydrogen pressure, a catalytic amount of palladium(II) trifluoroacetate and (R)-MeO-BIPHEP in 2,2,2-trifluoroethanol promoted the asymmetric hydrogenation of diisopropyl α-keto phosphonates 1 to afford the corresponding α-hydroxy phosphonates 2 in excellent yields and with a moderate enantioselectivities of up to 55 % ee. Racemic α-aryl-α-hydroxy phosphonates can be prepared by using

  在大气压下，催化量的三氟乙酸钯 (II) 和 (R)-MeO-BIPHEP 在 2,2,2-三氟乙醇中促进二异丙基 α-酮膦酸酯 1 的不对称氢化，得到相应的 α-羟基膦酸酯 2以优异的产率和高达 55% ee 的中等对映选择性。外消旋α-芳基-α-羟基膦酸酯可以用钯碳作为催化剂制备。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• 1,1′-Dibenzyl-bis-(triazolyl)diphenylphosphine dioxide: a new efficient organocatalyst for silicon tetrachloride-mediated enantioselective Abramov-type phosphonylation of aldehydes with trialkyl phosphites
  作者：Nicolas Sevrain、Jean-Noël Volle、Jean-Luc Pirat、Tahar Ayad、David Virieux

  DOI：10.1039/c7ra10919a

  日期：——

  Asymmetric phosphonylation of aldehydes with trialkyl phosphites using a combination of SiCl4 and a novel 1,1′-dibenzyl-bis-(triazolyl)diphenylphosphine dioxide organocatalyst has been developed. This protocol provides the corresponding α-hydroxyphosphonates with a broad range of functional groups and substitution patterns in excellent yields and good selectivities.

  已经开发了使用SiCl 4和新型的1,1'-二苄基-双-（三唑基）二苯基膦二氧化膦有机催化剂组合的醛与亚磷酸三烷基酯的不对称膦酰化反应。该方案以优异的产率和良好的选择性为相应的α-羟基膦酸酯提供了广泛的官能团和取代方式。
• Asymmetric synthesis of chiral, Nonracemic dialkyl-α-hydroxyalkylphosphonates via a (−)-Chlorodiiso-pinocampheylborane (Ipc2B-Cl) reduction
  作者：Chris Meier、Wolfgang H.G. Laux

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00424-6

  日期：1996.1

  The enantioselective synthesis of dialkyl α-hydroxybenzylphosphonates 2 using a (−)-chlorodiisopinocampheylborane (Ipc2B-Cl) 3 catalyed reduction starting with α-keto-phosphonates 1 is described. The reaction gave the target compounds 2 in good yields with predictable stereochemistry and enantiomeric excesses up to 65% ee.

  二烷基α-hydroxybenzylphosphonates的对映选择性合成2用（ - ） -蒎基氯（IPC 2 B-Cl）的3 catalyed还原α酮膦酸酯开始1进行说明。该反应以良好的收率得到了目标化合物2，具有可预测的立体化学和对映体过量，至多65％ee。
• Imidazolium ion tethered TsDPENs as efficient ligands for Iridium catalyzed asymmetric transfer hydrogenation of α-keto phosphonates in water
  作者：Mengxia Sun、Joann Campbell、Guowei Kang、Huigang Wang、Bukuo Ni

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.03.010

  日期：2016.5

  Iridium-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation (ATH) of α-ketophosphonates in water. The reaction provided the desired product α-hydroxyphosphonates in moderate to good yields (44–78%) and good to excellent enantioselectivities (up to >99% ee) under mild reaction conditions without adding any surfactants. The enantiomeric excess was determined by 13P NMR by using (−)-cinchonidine as chiral solvating agent

  首次，通过使用咪唑鎓离子束缚的TsDPENs作为铱在水中α-酮膦酸酯的铱催化的不对称转移氢化（ATH）的有效配体，开发了一种有效的方法。该反应在不添加任何表面活性剂的条件下，在温和的反应条件下，以中等至良好的收率（44-78％）和良好至出色的对映选择性（高达> 99％ee）提供了所需的产物α-羟基膦酸酯。通过使用（-）-金可尼定作为手性溶剂化剂，通过13 P NMR测定对映体过量，这是一种比手性HPLC更方便的方法。