3-[(4-tolyl)methyl]cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-[(4-tolyl)methyl]cyclohexanone
• 英文别名: 3-[(4-Methylphenyl)methyl]cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: OFCZMYTUZPIMRF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 对二甲苯 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以85%的产率得到3-[(4-tolyl)methyl]cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  一锅光介导的Giese反应/ Friedel-Crafts羟烷基化/氧化芳构化，以从甲苯和烯酮中获取萘衍生物

  摘要：

  通过光氧化还原和路易斯酸催化的协同作用，可以方便地从易得的甲苯和烯酮中合成增值化学品γ-芳基酮和萘。γ-芳基酮的直接合成代表了苄基C（sp 3）–H与烯酮之间Giese反应的罕见例子，避免了使用预先官能化的金属亲核试剂。萘衍生物可通过一锅Giese反应/ Friedel-Crafts羟烷基化/氧化芳构化顺序转化获得。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b00481

文献信息

• Demonstration of Promoted Zinc Schlenk Equilibria, their Equilibrium Values and Derived Reactivity
  作者：Alexander J. Blake、Jonathan Shannon、John C. Stephens、Simon Woodward

  DOI：10.1002/chem.200601739

  日期：2007.3.16

  presence of promoted Schlenk equilibria for organozinc halide species has been explicitly demonstrated by 13C NMR studies. Thus, addition of methylaluminoxane (MeAlO)n, MAO, to RZnX (R=Et, Bn, ArCH2, (CH2)3CO2Et; X=Cl, Br) leads to the formation of ZnR2 and ZnX2MAO. For EtZnCl, equilibration of ZnEt2 and ZnX2MAO is rapid at -35 degrees C; a K value of 0.19 M-1 indicates the equilibrium favours ZnEt2

  通过13 C NMR研究已明确证明了有机卤化锌物种存在促进的Schlenk平衡。因此，向RZnX（R ＝ Et，Bn，ArCH 2，（CH 2）3 CO 2 Et； X ＝ Cl，Br）中添加甲基铝氧烷（MeAlO）n，MAO导致形成ZnR 2和ZnX 2 MAO。对于EtZnCl，在-35摄氏度时ZnEt2和ZnX2MAO的平衡迅速；K值为0.19 M-1表示平衡有利于ZnEt2（0.75-3.0当量MAO）。使用RZnX / MAO混合物可实现将铜催化的1,4-加成至2-环己烯酮，但竞争的级联反应（随后的两次Michael加成和分子内的醇醛反应）导致产生新的四环副产物（在结晶学上表征为一种情况）。EtZnCl的活化也可以通过添加ZnMe2来实现，并且通过13C NMR光谱法观察到中间EtZnMe的存在（平衡时，K约为1）。可以实现该系统中的不对称共轭物加成（2-环己烯酮的加成最多可达到ee的92％）。
• One-Pot Photomediated Giese Reaction/Friedel–Crafts Hydroxyalkylation/Oxidative Aromatization To Access Naphthalene Derivatives from Toluenes and Enones
  作者：Haiwang Liu、Lishuang Ma、Rong Zhou、Xuebo Chen、Weihai Fang、Jie Wu

  DOI：10.1021/acscatal.8b00481

  日期：2018.7.6

  γ-aryl ketones and naphthalenes, were conveniently synthesized from readily available toluenes and enones through the synergistic combination of photoredox and Lewis acid catalysis. The direct synthesis of γ-aryl ketones represents a rare example of Giese reactions between benzylic C(sp3)–H and enones that avoids the use of prefunctionalized metallic nucleophiles. Naphthalene derivatives were accessed

  通过光氧化还原和路易斯酸催化的协同作用，可以方便地从易得的甲苯和烯酮中合成增值化学品γ-芳基酮和萘。γ-芳基酮的直接合成代表了苄基C（sp 3）–H与烯酮之间Giese反应的罕见例子，避免了使用预先官能化的金属亲核试剂。萘衍生物可通过一锅Giese反应/ Friedel-Crafts羟烷基化/氧化芳构化顺序转化获得。