(2-bromo-3-methylphenyl)(p-tolyl)methanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-bromo-3-methylphenyl)(p-tolyl)methanone
• 英文别名: (2-Bromo-3-methylphenyl)-(4-methylphenyl)methanone；(2-bromo-3-methylphenyl)-(4-methylphenyl)methanone
• 化学式: C₁₅H₁₃BrO
• 分子量: 289.172
• InChiKey: NQRGMAQWKZFPOW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-bromo-3-methylphenyl)(p-tolyl)methanone 在 C₄₇H₄₄FeMnN₃O₃P⁽¹⁺⁾*Br^(1-) 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 25.0~30.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 14.0h， 以97%的产率得到(R)-(2-bromo-3-methylphenyl)(p-tolyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  使用咪唑基手性PNN三齿配体，通过锰催化不对称二苯甲酮的不对称加氢反应，对映体高对映选择性。

  摘要：

  已经建立了一系列含有咪唑基手性PNN三齿配体和可控“侧臂”基团的Mn（I）催化剂，能够使不对称二苯甲酮进行不对称氢化，具有出色的活性（高达13000吨）和出色的对映选择性（高达> 99％ee）。该协议使用K 2 CO 3作为工业上可取的碱，并且具有广泛的底物范围和官能团耐受性。此外，催化剂中的亚胺基对于获得高活性和良好的对映选择性至关重要。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01056
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-3-甲基苯甲酸 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2-bromo-3-methylphenyl)(p-tolyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  钯/手性降冰片烯协同催化动力学拆分叔苄醇

  摘要：

  在本文中，我们报道了通过钯/手性降冰片烯协同催化的对叔苄醇的高度对映选择性动力学拆分。用简单的芳基碘化物作为拆分试剂，各种现成的外消旋叔苄醇都可用于此方法。手性叔苄醇和苯并[ c以优异的对映选择性（高达544的选择性系数）获得对苯二甲醛产物。通过容易地制备几种有价值的手性杂环，证明了所获得的对映体富集的叔醇具有吸引力的合成效用。初步的机理研究包括DFT计算以解释对映歧化的起源，并进行了控制实验以揭示动力学拆分步骤中瞬态轴向手性的形成。

  DOI：

  10.1002/anie.202103428

文献信息

• Highly Enantioselective Synthesis of Chiral Benzhydrols via Manganese Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Unsymmetrical Benzophenones Using an Imidazole-Based Chiral PNN Tridentate Ligand
  作者：Fei Ling、Huacui Hou、Jiachen Chen、Sanfei Nian、Xiao Yi、Ze Wang、Dingguo Song、Weihui Zhong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01056

  日期：2019.6.7

  A series of Mn(I) catalysts containing imidazole-based chiral PNN tridentate ligands with controllable “side arm” groups have been established, enabling the asymmetrical hydrogenation of unsymmetrical benzophenones with outstanding activity (up to 13 000 TON) and excellent enantioselectivity (up to >99% ee). This protocol uses K2CO3 as an industrially desirable base and features a wide substrate scope

  已经建立了一系列含有咪唑基手性PNN三齿配体和可控“侧臂”基团的Mn（I）催化剂，能够使不对称二苯甲酮进行不对称氢化，具有出色的活性（高达13000吨）和出色的对映选择性（高达> 99％ee）。该协议使用K 2 CO 3作为工业上可取的碱，并且具有广泛的底物范围和官能团耐受性。此外，催化剂中的亚胺基对于获得高活性和良好的对映选择性至关重要。
• Kinetic Resolution of Tertiary Benzyl Alcohols via Palladium/Chiral Norbornene Cooperative Catalysis
  作者：Yu Hua、Ze‐Shui Liu、Pei‐Pei Xie、Bo Ding、Hong‐Gang Cheng、Xin Hong、Qianghui Zhou

  DOI：10.1002/anie.202103428

  日期：2021.6

  Herein we report a highly enantioselective kinetic resolution of tertiary benzyl alcohols via palladium/chiral norbornene cooperative catalysis. With simple aryl iodides as the resolution reagent, a wide range of readily available racemic tertiary benzyl alcohols are applicable to this method. Both chiral tertiary benzyl alcohols and benzo[c]chromene products are obtained in good to excellent enantioselectivities

  在本文中，我们报道了通过钯/手性降冰片烯协同催化的对叔苄醇的高度对映选择性动力学拆分。用简单的芳基碘化物作为拆分试剂，各种现成的外消旋叔苄醇都可用于此方法。手性叔苄醇和苯并[ c以优异的对映选择性（高达544的选择性系数）获得对苯二甲醛产物。通过容易地制备几种有价值的手性杂环，证明了所获得的对映体富集的叔醇具有吸引力的合成效用。初步的机理研究包括DFT计算以解释对映歧化的起源，并进行了控制实验以揭示动力学拆分步骤中瞬态轴向手性的形成。