4-((3-methoxyphenyl)amino)-2-butanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-((3-methoxyphenyl)amino)-2-butanone
• 英文别名: 4-((3-methoxyphenyl)amino)butan-2-one；4-(3-Methoxyanilino)butan-2-one
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₂
• 分子量: 193.246
• InChiKey: FQHXNEKYPIDUAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((3-methoxyphenyl)amino)-2-butanone 在 三乙烯二胺 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 4-hydroxy-1-(3-methoxyphenyl)-4-methyl-3-methylenepiperidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  化学选择性分子内 Morita-Baylis-Hillman 反应；丙烯酰胺和酮作为不稳定框架上反应迟缓的伙伴

  摘要：

  化学选择性是处理不稳定前体时经常遇到的一个重要问题。 β碳上带有杂原子的羰基化合物是敏感的前体，因为它们在不同条件下易于消除。 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应虽然是一种广泛使用的 C-C 键形成方法，但也有其自身的局限性。丙烯酰胺和酮是 MBH 反应的局限性。将它们一起用于在易于消除的不稳定框架上进行分子内 MBH (IMBH) 反应是一项重大的 2 倍合成挑战。使用 1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷 (DABCO) 作为促进剂，建立了对此类前体的高度化学选择性 IMBH 反应。该协议可以快速获得高产率的多种取代和功能化的哌啶酮框架。以 34 个成功案例的形式研究了各种替代模式。非对映选择性版本以及对各种功能和保护基团的耐受性是所开发方法的额外优点。然而，酮的β位上的叔碳导致选择性完全逆转并且仅产生消除产物。为了更好地了解取代模式、催化剂的作用和机理研究，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02168
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-2-丁酮 、 间氨基苯甲醚 在 碘 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 8.0h， 以74%的产率得到4-((3-methoxyphenyl)amino)-2-butanone
  参考文献：
  名称：

  碘催化β-羟基酮与芳族胺的偶联，形成β-氨基酮和苯并[ h ]喹诺酮

  摘要：

  已经开发出碘催化的β-羟基酮与芳香胺的偶联反应，以产生β-氨基酮和苯并[ h ]喹诺酮。贵金属催化剂，氧化剂，α，β-不饱和酮中间体和氮杂-迈克尔加成均不参与该偶联反应，因此与文献报道的其他反应相比，它具有独特性。廉价的碘催化剂，易于获得的原料，温和的反应条件，良好的官能团耐受性和出色的选择性使这种偶联反应成为一种实用的方法。该反应也可以扩大规模。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.02.041

文献信息

• Iodine-catalyzed coupling of β-hydroxyketones with aromatic amines to form β-aminoketones and Benzo[h]quinolones
  作者：Changqing Miao、Liya Jiang、Lanhui Ren、Qingxia Xue、Fang Yan、Weiwei Shi、Xinjian Li、Jiwen Sheng、Shuangshuang Kai

  DOI：10.1016/j.tet.2019.02.041

  日期：2019.4

  β-unsaturated ketone intermediates and aza-Michael addition were not involved in this coupling reaction which made it unique when compared to other reactions reported in literature. Inexpensive iodine catalyst, easy accessible raw materials, mild reaction conditions, good functional group tolerance and excellent selectivity made this coupling reaction be a practical method. This reaction can also be

  已经开发出碘催化的β-羟基酮与芳香胺的偶联反应，以产生β-氨基酮和苯并[ h ]喹诺酮。贵金属催化剂，氧化剂，α，β-不饱和酮中间体和氮杂-迈克尔加成均不参与该偶联反应，因此与文献报道的其他反应相比，它具有独特性。廉价的碘催化剂，易于获得的原料，温和的反应条件，良好的官能团耐受性和出色的选择性使这种偶联反应成为一种实用的方法。该反应也可以扩大规模。
• 一种碘催化生成β-氨基酮类化合物的方法
  申请人：潍坊医学院

  公开号：CN109336777A

  公开（公告）日：2019-02-15

  本发明公开了一种碘催化4‑羟基‑2‑丁酮和芳香胺反应生成β‑氨基酮类化合物的方法。以4‑羟基‑2‑丁酮和不同的芳香胺为反应底物，碘为催化剂，二甲基亚砜或N,N‑二甲基甲酰胺为溶剂，在氮气氛围中，室温下反应得β‑氨基酮类化合物，并未检测到其他副产品。本发明的制备方法首次在室温下使用碘催化4‑羟基‑2‑丁酮和芳香胺反应生成β‑氨基酮类化合物。
• 一种TEMPO和TBN催化N-烷基化反应的方法
  申请人：潍坊医学院

  公开号：CN110437086A

  公开（公告）日：2019-11-12

  本发明公开了一种TEMPO和TBN催化苯胺和4‑羟基‑2‑丁酮发生N‑烷基化反应的方法。以4‑羟基‑2‑丁酮和不同的苯胺类化合物为反应底物，TEMPO(2,2,6,6‑四甲基哌啶氧化物)为催化剂，TBN(亚硝酸叔丁酯)为助催化剂，二甲基亚砜或N,N‑二甲基甲酰胺或甲苯为溶剂，在氮气氛围中，室温下反应得N烷基化产物，并未检测到其他副产品。本发明的制备方法首次在室温下使用TEMPO和TBN催化苯胺类化合物和4‑羟基‑2‑丁酮发生N‑烷基化反应。
• Solvent-Promoted and -Controlled Aza-Michael Reaction with Aromatic Amines
  作者：Kavita De、Julien Legros、Benoit Crousse、Danièle Bonnet-Delpon

  DOI：10.1021/jo9012699

  日期：2009.8.21

  1,4-Addition of anilines onto Michael acceptors proceeds easily in specific polar protic solvent, without any promoting agent. According to the solvent and to the electrophile, the selectivity of the reaction can be finely tuned. With methyl acrylate as electrophile, only monoaddition takes place in water, while the diadduct is yielded in hexafluoroisopropyl alcohol (HFIP). The use of methyl vinyl ketone as a partner affords the monoadduct in water, the diadduct in trifluoroethanol (TFE), and the quinoline in HFIP.
• TBN-Catalyzed Dehydrative N-Alkylation of Anilines with 4-Hydroxybutan-2-one
  作者：Wenchen Cheng、Shue Deng、Liya Jiang、Lanhui Ren、Zicheng Wang、Jian Zhang、Weiguo Song

  DOI：10.1002/ejoc.201901472

  日期：2019.11.30

  Until now, the substitution of alcohols by N‐nucleophiles via TBN‐catalyzed dehydrogenation was not known. Herein, we reported a TBN catalyzed dehydrative N‐alkylation of anilines with 4‐hydroxybutan‐2‐one in the presence of TEMPO, which was different from the TEMPO/TBN catalyzed oxidation reactions. A range of anilines reacted successfully with 4‐hydroxybutan‐2‐one to generate the N‐monoalkylation products in good yields. Mechanistic studies revealed that this reaction most possibly proceeded through aza‐Michael addition. Water was the only by‐product, making it more environmentally friendly. The gram‐scale reactions verified the synthetic practicality of this protocol.