ethyl 2,3,3-trichloropropionate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2,3,3-trichloropropionate
• 英文别名: Ethyl 2,3,3-trichloropropanoate；ethyl 2,3,3-trichloropropanoate
• 化学式: C₅H₇Cl₃O₂
• 分子量: 205.468
• InChiKey: NMURNRUTVYXXJB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 氯仿 在 [HB(3,5-(CF₃)2Pz)3]Ag(THF) 作用下， 以60%的产率得到ethyl 2,3,3-trichloropropionate
  参考文献：
  名称：

  通过银催化的卡宾插入过程活化烷基卤化物

  摘要：

  具有高度氟化的三（吡唑基）硼酸盐配体的银络合物 [HB(3,5-(CF3)2Pz)3]Ag(THF) 在非常温和的条件下催化脂肪族碳-卤素键活化产物的形成。例如，在银催化剂存在下，CHCl3 和重氮乙酸乙酯 (EDA) 在室温下反应得到 HClC(CO2Et)CCl2H，产率为 60%。卤代烷上β-氢的存在导致卡宾和烯烃的净卤化氢加成。

  DOI：

  10.1021/ja034801o

文献信息

• Enhanced Electrophilicity of Heterobimetallic Bi–Rh Paddlewheel Carbene Complexes: A Combined Experimental, Spectroscopic, and Computational Study
  作者：Lee R. Collins、Maurice van Gastel、Frank Neese、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.8b08384

  日期：2018.10.10

  accounting for the observed enhancement in bismuth-rhodium carbene electrophilicity. These findings are supported by a detailed spectroscopic study of the "donor-donor" carbene complexes Rh2(esp)2C( p-MeOPh)2 (19) and BiRh(esp)2C( p-MeOPh)2 (20), employing a combination of UV-vis and resonance Raman spectroscopy. The results reveal that carbene chemoselectivity in MRh(L)4 catalysis can be modulated to

  铑桨轮配合物是现代有机金属催化重氮化合物受控分解不可或缺的工具。调整由此形成的瞬态卡宾的反应性仍然是一个活跃和动态的研究领域。在此，我们展示了我们的发现，即远端金属中心在调节这种反应性方面发挥着尚未被充分认识的作用。用铋替换双金属核中的一个铑原子会导致形成明显更具亲电性的卡宾配合物。因此，铋-铑催化剂促进了以前未知的 α-重氮酯化合物的反应模式，包括烯烃的环丙烷化，如三氯乙烯等缺电子。虽然 dirhodium 明轮配合物仍然是许多卡宾介导的转化的首选催化剂，他们的铋-铑类似物表现出互补的反应性，并在小分子和溶剂活化化学方面显示出巨大的潜力。DFT 计算强调了金属-金属键合相互作用在控制卡宾亲电性中的重要性。铑的 4d 轨道和铋的 6p 轨道之间的这些相互作用的缺乏导致铋-铑卡宾配合物的 π-反键相互作用比二铑卡宾配合物更弱。这导致铑-卡宾键的减弱和更以卡宾为中心的 LUMO，这是观察到的铋
• Zinc-Mediated Carbene Insertion to C–Cl Bonds of Chloromethanes and Isolable Zinc(II) Isocyanide Adducts
  作者：Naveen V. Kulkarni、Animesh Das、Naleen B. Jayaratna、Muhammed Yousufuddin、H. V. Rasika Dias

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00929

  日期：2015.6.1

  The zinc adduct [HB(3,5-(CF3)2Pz)3]Zn}+, which was generated from [HB(3,5-(CF3)2Pz)3]ZnEt and [Ph3C]B[3,5-(CF3)2C6H3]4}, catalyzes the activation of C–halogen bonds of chloromethanes via carbene insertion. Ethyl diazoacetate serves as the carbene precursor. The presence of [HB(3,5-(CF3)2Pz)3]Zn}+ in the reaction mixture was confirmed by obtaining [HB(3,5-(CF3)2Pz)3]Zn(CNtBu)3}+ using CNtBu as a

  锌加合物[HB（3,5-（CF 3）2的PZ）3 ]的Zn} +，将其从[HB（3,5-（CF生成3）2 PZ）3 ] ZnEt和[PH 3 Ç ] B [3,5-（CF 3）2 C 6 H 3 ] 4 }，通过卡宾插入催化氯甲烷的C-卤素键的活化。重氮乙酸乙酯是卡宾的前体。[HB（3,5-（CF的存在3）2 PZ）3 ]的Zn} +在反应混合物中通过获得确认[HB（3,5-（CF 3）2 PZ）3 ] Zn（CN t Bu）3 } +，使用CN t Bu作为捕集剂。[HB（3,5-（CF 3）2 PZ）3 ] Zn（CN t Bu）3 } +容易失去一个与锌结合的CN t Bu，从而产生五坐标[HB（3,5-（CF 3）2 PZ）3 ] Zn（CN t Bu）2 } +。