(1R,2E)-1-[(2R,6S)-6-ethoxy-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-2-methylbut-2-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (1R,2E)-1-[(2R,6S)-6-ethoxy-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-2-methylbut-2-en-1-ol
• 英文别名: (E,1R)-1-[(2S,6R)-2-ethoxy-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]-2-methylbut-2-en-1-ol
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃
• 分子量: 212.289
• InChiKey: UKRVSZWZRRDZJQ-QHNIMVCXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式-2-甲基-2-丁烯醛 、 (2S)-ethoxy-(4S)-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3,4-dihydro-2H-pyran 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以261 mg的产率得到(1R,2E)-1-[(2R,6S)-6-ethoxy-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-2-methylbut-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  3-硼丙烯醛在高度对映选择性和非对映选择性 Cr(III) 催化的三组分 [4+2]/烯丙基硼化反应中作为一种特殊的杂二烯

  摘要：

  该通讯报告了第一个催化对映选择性和非对映选择性杂[4+2]/烯丙基硼化反应的优化，以提供对α-羟烷基吡喃衍生物的有效获取。关键底物 3-硼丙烯醛频哪酸酯似乎是一种非常有利的杂二烯，可用于 Jacobsen 与烯醇醚的对映选择性反向电子需求杂 [4+2] 反应，由三齿（席夫碱）铬配合物 1 催化。这种一锅三-组分反应已成功应用于 (5R,6S)-6-乙酰氧基-5-十六烷内酯 (2) 的简明全合成，这是一种能够传播西尼罗河病毒的雌性库蚊的产卵引诱信息素。

  DOI：

  10.1021/ja036368o

文献信息

• Catalytic Enantioselective Three-Component Hetero-[4+2] Cycloaddition/Allylboration Approach to α-Hydroxyalkyl Pyrans: Scope, Limitations, and Mechanistic Proposal
  作者：Xuri Gao、Dennis G. Hall、Michael Deligny、Annaick Favre、François Carreaux、Bertrand Carboni

  DOI：10.1002/chem.200501197

  日期：2006.4.3

  hetero-[4+2] cycloaddition/allylboration reaction between 3-boronoacrolein, enol ethers, and aldehydes to afford alpha-hydroxyalkyl dihydropyrans. The key substrate, 3-boronoacrolein pinacolate (2) was found to be an exceptionally reactive heterodiene in the hetero-[4+2] cycloaddition catalyzed by Jacobsen's chiral Cr(III) catalyst 1. The scope and limitations of this process were thoroughly examined

  本文介绍了3-硼诺丙烯醛，烯醇醚和醛之间的催化对映选择性三组分杂[4 + 2]环加成/烯丙基化反应的设计和优化，以提供α-羟烷基二氢吡喃。发现关键底物3-硼烷丙烯醛频哪酸酯（2）是由雅各布森手性Cr（III）催化剂1催化的杂[4 + 2]环加成反应中的一种异常反应性杂二烯。对该方法的范围和局限性进行了彻底的研究。 。以高收率和超过95％的对映选择性得到3-硼诺丙烯醛松油酸酯和乙基乙烯基醚的加合物。这种环状的α-手性烯丙基硼酸酯增加了各种各样的醛底物，包括不饱和醛和α-手性醛，从而得到非对映体纯的产物。可以使用无环的2-取代的烯醇醚，在这种情况下，催化剂促进了动力学选择反应，该反应使Z烯醇醚优于E异构体。令人惊讶地，发现3-（硼烷醛）松果酸酯是优于（E）-4-氧代丁烯酸乙酯的杂二烯，并提出了基于可能的[5 + 2]过渡态的机理解释。