N-allyl-2,4,6-trimethylbenzamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allyl-2,4,6-trimethylbenzamide
• 英文别名: 2,4,6-trimethyl-N-prop-2-enylbenzamide
• 化学式: C₁₃H₁₇NO
• mdl: MFCD01181348
• 分子量: 203.284
• InChiKey: LTYHYYCUTLGPHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-2,4,6-trimethylbenzamide 在 triethylamine pentahydrogen fluoride salt 、 4-碘甲苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以35%的产率得到5-(fluoromethyl)-2-(2,4,6-trimethylphenyl)-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  Electrochemical Fluorocyclization of N-Allylcarboxamides to 2-Oxazolines by Hypervalent Iodine Mediator

  摘要：

  A resource saving protocol for the synthesis of 5-fluoromethyl-2-oxazolines by using electrochemistry has been realized. Thereby, a hypervalent iodine species I(III) is generated by anodic oxidation in the presence of Et3N center dot 5HF and mediates the cyclization of N-allylcarboxamide to 5-fluoromethyl-2-oxazoline. This method allows application to various substrates furnishing the 2-oxazolines with yields up to 68%. The protocol is easy to conduct under constant current conditions offering a sustainable alternative over conventional reagent-based pathways.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03682
• 作为产物：
  描述：

  2-碘-1,3,5-三甲基苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 氧气 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 72.0h， 生成 N-allyl-2,4,6-trimethylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  使用O2立体要求α-取代的丙二腈与胺进行氧化酰胺化反应。

  摘要：

  简单地使用分子氧和碳酸盐碱即可实现易于获得的1,1-二氰基烷烃与手性或非手性胺之间的高效酰胺化方法。该氧化方案可以高度化学选择性，实用和快速的方式应用于空间和电子挑战性底物。环丙基和硫醚底物的使用可支持α-过氧丙二腈物种的自由基形成，后者可以环化成二恶英，后者可以单价氧化丙二腈α-碳二酮以提供能够与胺亲核试剂反应的活化的酰基氰化物。

  DOI：

  10.1002/anie.201603399

文献信息

• Electrochemical oxidative radical cascade cyclization of olefinic amides and thiophenols towards the synthesis of sulfurated benzoxazines, oxazolines and iminoisobenzofurans
  作者：Fangling Lu、Jie Xu、Hao Li、Ke Wang、Dandan Ouyang、Linghong Sun、Mingna Huang、Jianwei Jiang、Jianguo Hu、Hesham Alhumade、Lijun Lu、Aiwen Lei

  DOI：10.1039/d1gc02914b

  日期：——

  containing N and O are important structures in pharmaceuticals, agrochemicals and functional molecules. The synthesis of these compounds usually requires complex substrates and harsh reaction conditions. Herein, we introduce a mild and efficient electrochemical oxidative strategy to construct benzoxazines, oxazolines and iminoisobenzofurans without the requirement of a transition-metal catalyst and an

  含 N 和 O 的杂环是药物、农用化学品和功能分子中的重要结构。这些化合物的合成通常需要复杂的底物和苛刻的反应条件。在此，我们引入了一种温和有效的电化学氧化策略来构建苯并恶嗪、恶唑啉和亚氨基异苯并呋喃，而无需过渡金属催化剂和外部氧化剂。在一个简单的未分开的细胞中，各种烯酰胺和苯硫酚/二硒化物反应生成 69 个硫醇化和硒化杂环的例子，产率高达 83%。此外，这种自由基级联反应为一步构建 C-S/C-Se 和 C-O 键提供了一种简便的方法。
• Structure-Dependent Nickel-Catalysed Transposition of N-Allylamides to E- or Z-Enamides
  作者：Gerhard Hilt、Felicia Weber、Philipp Steinlandt、Monika Ballmann

  DOI：10.1055/s-0036-1588340

  日期：——

  of a carbon–carbon double bond of N-allyl and N-homoallyl amides is described. While the transposition of acyclic amides gave very high Z-selectivity of the enamides, corresponding cyclic N-allyl amides led exclusively to the E-configured products. Thereby, we realised a stereodivergent approach to enamides that is dependent on the structure of the amide substituents. When homoallylic substrates are

  专用于迪特·恩德斯教授在他的70之际个生日 抽象的 描述了镍催化的N-烯丙基和N-均烯丙基酰胺碳-碳双键的转座。尽管无环酰胺的转座使烯酰胺具有非常高的Z-选择性，但是相应的环状N-烯丙基酰胺仅导致了E-构型的产物。因此，我们实现了对酰胺的立体发散方法，该方法取决于酰胺取代基的结构。当使用均烯丙基底物时，在低温下可实现温度控制的单移位至Z-烯丙基酰胺衍生物，或在高温下可进行双移位至E-烯酰胺。 描述了镍催化的N-烯丙基和N-均烯丙基酰胺碳-碳双键的转座。尽管无环酰胺的转座使烯酰胺具有非常高的Z-选择性，但是相应的环状N-烯丙基酰胺仅导致了E-构型的产物。因此，我们实现了对酰胺的立体发散方法，该方法取决于酰胺取代基的结构。当使用均烯丙基底物时，在低温下可实现温度控制的单移位至Z-烯丙基酰胺衍生物，或在高温下可进行双移位至E-烯酰胺。
• Substituent-Controlled Regioselective Photoinduced Cyclization of <i>N</i>-Allylbenzamides with <i>N</i>-Sulfonylaminopyridinium Salts
  作者：Changduo Pan、Zixian Yang、Xian Wu、Jin-Tao Yu、Chengjian Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04190

  日期：2023.1.27

  The annulation reactions of N-allylbenzamides with N-sulfonylaminopyridinium salts were developed under metal-free photoinduced mild conditions. Substituent-controlled sulfonaminoarylation and sulfonaminooxylation of benzamides were realized: N-allylbenzamides lead to benzosultams, while N-(2-phenylallyl)benzamides give sulfonamidylated oxazoline derivatives. Control experiments indicated that those

  N-烯丙基苯甲酰胺与N-磺酰氨基吡啶盐的环化反应是在无金属光诱导温和条件下进行的。实现了苯甲酰胺的取代基控制的磺氨基芳基化和磺氨基氧基化：N-烯丙基苯甲酰胺生成苯并磺胺，而N- (2-苯基烯丙基)苯甲酰胺生成磺酰氨基化的恶唑啉衍生物。对照实验表明，这些反应经历了以芳基磺酰胺自由基为中间体的自由基途径。芳基磺酰胺中的芳基 C-H 键功能化首次参与得到苯并磺胺类化合物。
• Sterically Demanding Oxidative Amidation of α-Substituted Malononitriles with Amines Using O₂
  作者：Jing Li、Martin J. Lear、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1002/anie.201603399

  日期：2016.7.25

  An efficient amidation method between readily available 1,1-dicyanoalkanes and either chiral or nonchiral amines was realized simply with molecular oxygen and a carbonate base. This oxidative protocol can be applied to both sterically and electronically challenging substrates in a highly chemoselective, practical, and rapid manner. The use of cyclopropyl and thioether substrates support the radical

  简单地使用分子氧和碳酸盐碱即可实现易于获得的1,1-二氰基烷烃与手性或非手性胺之间的高效酰胺化方法。该氧化方案可以高度化学选择性，实用和快速的方式应用于空间和电子挑战性底物。环丙基和硫醚底物的使用可支持α-过氧丙二腈物种的自由基形成，后者可以环化成二恶英，后者可以单价氧化丙二腈α-碳二酮以提供能够与胺亲核试剂反应的活化的酰基氰化物。
• Electrochemical Fluorocyclization of <i>N</i>-Allylcarboxamides to 2-Oxazolines by Hypervalent Iodine Mediator
  作者：John D. Haupt、Michael Berger、Siegfried R. Waldvogel

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03682

  日期：2019.1.4

  A resource saving protocol for the synthesis of 5-fluoromethyl-2-oxazolines by using electrochemistry has been realized. Thereby, a hypervalent iodine species I(III) is generated by anodic oxidation in the presence of Et3N center dot 5HF and mediates the cyclization of N-allylcarboxamide to 5-fluoromethyl-2-oxazoline. This method allows application to various substrates furnishing the 2-oxazolines with yields up to 68%. The protocol is easy to conduct under constant current conditions offering a sustainable alternative over conventional reagent-based pathways.