1-methoxy-9,10-diphenyl-9,10-epoxyanthracene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 1-methoxy-9,10-diphenyl-9,10-epoxyanthracene
• 英文别名: 3-Methoxy-1,8-diphenyl-15-oxatetracyclo[6.6.1.02,7.09,14]pentadeca-2(7),3,5,9,11,13-hexaene；3-methoxy-1,8-diphenyl-15-oxatetracyclo[6.6.1.02,7.09,14]pentadeca-2(7),3,5,9,11,13-hexaene
• 化学式: C₂₇H₂₀O₂
• 分子量: 376.455
• InChiKey: LQICFTLYEXQBAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-9,10-diphenyl-9,10-epoxyanthracene 在 三乙基硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以92%的产率得到1-甲氧基-9,10-二苯基蒽
  参考文献：
  名称：

  通过Mg(TMP)2·2LiCl介导的苯生成/9,10-环氧蒽中间体的[4+2]环加成和脱氧合成9,10-二芳基蒽

  摘要：

  已开发出功能化 9,10-二芳基蒽的新合成路线。9,10-环氧蒽中间体是通过 1,3-二芳基异苯并呋喃与多种功能化的苄中间体的 [4+2] 环加成反应制备的，这些中间体是通过 Mg(TMP)2·2LiCl 介导的苄生成获得的。为了裂解得到的 9,10-环氧蒽中间体，我们使用三氟乙酸和 Et3SiH 的组合开发了温和的脱氧条件。通过应用于 5,7,12,14-四苯基并五苯的合成证明了该序列的效用。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591510
• 作为产物：
  描述：

  3-methoxy-2-(4-tolylthio)phenyl isopropylcarbamate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 二乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 苯基溴化镁 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.17h， 生成 1-methoxy-9,10-diphenyl-9,10-epoxyanthracene
  参考文献：
  名称：

  由邻亚磺酰基芳基三氟甲磺酸酯的亚砜-金属交换反应引发的芳烃生成

  摘要：

  通过在-78°C 下在四氢呋喃中用苯基溴化镁处理，可以从容易获得的邻亚磺酰基芳基三氟甲磺酸酯有效地生成芳烃。Aryne 世代是由一个...

  DOI：

  10.1246/cl.130899

文献信息

• ortho-Difunctionalization of arynes by LiZnEt2(TMP)-mediated deprotonative zincation/elimination of aryl triflates
  作者：Seoyoung Cho、Qiu Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2018.03.044

  日期：2018.6

  Generation of arynes from aryl triflates has been achieved using lithium diethyl(tetramethylpiperidyl)-zincate base LiZnEt2(TMP), via a directed ortho-deprotonative zincation and subsequent elimination of the triflate group. The aryne formation has been demonstrated by the cycloaddition reaction with diene and insertion reactions with ureas. Furthermore, the nucleophilic addition of LiZnEt2(TMP) to

  使用二乙基（四甲基哌啶基）-锌酸锂LiZnEt 2（TMP），通过定向的邻去质子化锌化作用和随后的三氟甲磺酸酯基消除，已经实现了从芳基三氟甲磺酸酯生成芳烃。通过与二烯的环加成反应和与脲的插入反应已证明了芳烃的形成。此外，在没有外部芳烃配偶体的情况下，观察到LiZnEt 2（TMP）向芳烃的亲核加成，为芳烃的多种双官能化提供了新的级联策略。
• Generation and Suppression of 3-/4-Functionalized Benzynes Using Zinc Ate Base (TMP−Zn−ate):  New Approaches to Multisubstituted Benzenes
  作者：Masanobu Uchiyama、Yuri Kobayashi、Taniyuki Furuyama、Shinji Nakamura、Yumiko Kajihara、Tomoko Miyoshi、Takao Sakamoto、Yoshinori Kondo、Keiji Morokuma

  DOI：10.1021/ja071268u

  日期：2008.1.1

  6-tetramethylpiperidino)zincate (R2Zn(TMP)Li) through deprotonative zincation as a key reaction. In this system, by choosing appropriate ligands for the zincate, either regioselective zincation of functionalized haloaromatics or the generation of substituted benzynes can be controlled in good yields with excellent chemoselectivity, using the same substrate. Zincation with (t)Bu2Zn(TMP)Li followed by electrophilic

  我们详细介绍了我们通过去质子锌化作为关键反应，用二烷基（2,2,6,6-四甲基哌啶基）锌酸锂（R2Zn（TMP）Li）制备功能化苄的新方法的全部细节。在该系统中，通过为锌酸盐选择合适的配体，可以使用相同的底物以良好的产率和优异的化学选择性控制官能化卤代芳烃的区域选择性锌化或取代苄的生成。用 (t)Bu2Zn(TMP)Li 进行锌化，然后进行亲电捕获或用 Me2Zn(TMP)Li 进行锌化，然后进行亲核或二烯捕获，这被证明是化学选择性制备 1,2,3-/1,2 的有力工具,4-三取代苯衍生物。这些方法比以前合成多功能苯的方法具有更大的通用性。这种独特的苄形成反应机理的计算/理论研究表明，锌酸盐的二烷基锌部分与卤素的优先配位是消除活化能降低的原因，即形成苄的原因。还讨论了 Zn 上的配体在加速/减速消除中的作用。
• Generation of Functionalized Asymmetric Benzynes with TMP-Zincates. Effects of Ligands on Selectivity and Reactivity of Zincates
  作者：Masanobu Uchiyama、Tomoko Miyoshi、Yumiko Kajihara、Takao Sakamoto、Yuko Otani、Tomohiko Ohwada、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1021/ja0202199

  日期：2002.7.1

  key reaction using R2Zn(TMP)Li, and we also describes dramatic ligand effects on the benzyne formation. Deprotonative zincation of various meta-substituted bromobenzenes with Me2Zn(TMP)Li proved effective for the one-pot generation of various 3-functionalized benzynes, particularly those electrophilic substituents such as ester, amide, and cyano. On the other hand, zincation with tBu2Zn(TMP)Li, followed

  我们开发了使用 R2Zn(TMP)Li 作为关键反应通过去质子锌化制备功能化苄的新方法，并且我们还描述了对苄形成的显着配体影响。用 Me2Zn(TMP)Li 对各种间位取代的溴苯进行去质子锌化被证明可有效地一锅法生成各种 3 官能化的苄，特别是那些亲电取代基，如酯、酰胺和氰基。另一方面，用 tBu2Zn(TMP)Li 锌化，然后亲电捕获（用 I2）证明是制备 1,2,3-三取代芳香族化合物的有力工具。 8 所得的 1,2,3-三取代苯可用作通过与 Me3ZnLi 的卤素-锌交换反应生成 3-取代苄的前体。这些方法比以前合成功能化不对称苄的方法具有更大的通用性，并且在各种天然产物和功能材料的新合成中应该具有价值。此外，这些结果强调了观察配体在 ate 配合物的中心金属上的效用，作为开发新的 ate 配合物促进反应的可调功能。
• Synthesis of 9,10-Diarylanthracenes via Mg(TMP)2·2LiCl-Mediated Benzyne Generation/[4+2] Cycloaddition and Deoxygenation of 9,10-Epoxyanthracene Intermediates
  作者：Hidetoshi Tokuyama、Naoya Miyamoto、Yuki Nakazawa、Takanori Nakamura、Kentaro Okano、Sota Sato、Zhe Sun、Hiroyuki Isobe

  DOI：10.1055/s-0036-1591510

  日期：2018.3

  route to functionalized 9,10-diarylanthracenes has been developed. 9,10-Epoxyanthracene intermediates were prepared by [4+2] cycloaddition of 1,3-diarylisobenzofuran with a variety of functionalized benzyne intermediates, which were obtained by Mg(TMP)2·2LiCl-mediated benzyne generation. For the cleavage of the resultant 9,10-epoxyanthracene intermediates, we developed mild deoxygenation conditions

  已开发出功能化 9,10-二芳基蒽的新合成路线。9,10-环氧蒽中间体是通过 1,3-二芳基异苯并呋喃与多种功能化的苄中间体的 [4+2] 环加成反应制备的，这些中间体是通过 Mg(TMP)2·2LiCl 介导的苄生成获得的。为了裂解得到的 9,10-环氧蒽中间体，我们使用三氟乙酸和 Et3SiH 的组合开发了温和的脱氧条件。通过应用于 5,7,12,14-四苯基并五苯的合成证明了该序列的效用。
• Generation of Arynes Triggered by Sulfoxide–Metal Exchange Reaction of <i>ortho</i>-Sulfinylaryl Triflates
  作者：Suguru Yoshida、Keisuke Uchida、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1246/cl.130899

  日期：2014.1.5

  Arynes were efficiently generated from readily available ortho-sulfinylaryl triflates by the treatment with phenylmagnesium bromide in tetrahydrofuran at −78 °C. Aryne generation was initiated by a...

  通过在-78°C 下在四氢呋喃中用苯基溴化镁处理，可以从容易获得的邻亚磺酰基芳基三氟甲磺酸酯有效地生成芳烃。Aryne 世代是由一个...