(R)-6,6’-bis(diphenylphosphino)-5,5’-biquinoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-6,6’-bis(diphenylphosphino)-5,5’-biquinoline
• 英文别名: (R)-6,6'-bis(diphenylphosphino)-5,5’-biquinoline；(R)-BIQAP；[5-(6-Diphenylphosphanylquinolin-5-yl)quinolin-6-yl]-diphenylphosphane；[5-(6-diphenylphosphanylquinolin-5-yl)quinolin-6-yl]-diphenylphosphane
• 化学式: C₄₂H₃₀N₂P₂
• 分子量: 624.661
• InChiKey: WYAMEKPBWXRHJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.5
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5,5’-biquinoline-6,6’-diol 在 吡啶 、 三乙烯二胺 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 90.0h， 生成 (R)-6,6’-bis(diphenylphosphino)-5,5’-biquinoline
  参考文献：
  名称：

  新型手性联喹啉基二膦配体的合成及其在钯催化不对称烯丙基取代反应中的应用

  摘要：

  以光学纯BIQOL为起始原料，通过两步反应合成了一种新型手性二膦配体6,6'-双（二苯基膦基）-5,5'-联喹啉（BIQAP），并确定了（R）-BIQAP的分子结构通过单晶X射线衍射。该配体用于Pd催化的不对称烯丙基取代反应。通过与丙二酸二甲酯（高达94％ee）和邻苯二甲酰亚胺钾（高达96％ee）的1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯的相应C–C和C–N键形成，获得高对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.01.007
• 作为试剂：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 4-氯苯硼酸 在 acetylacetonatobis(ethylene)rhodium(I) 、 (R)-6,6’-bis(diphenylphosphino)-5,5’-biquinoline 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种N杂环双膦配体及其合成方法

  摘要：

  本发明涉及含氮化合物，具体涉及一种双膦基联喹啉，该其双膦基联喹啉结构为化学式(I)所示，式(I)中R为C1～C5的烷基、C6～C10芳基或者环己基。本发明所述的双膦基联喹啉是以6,6’‑二羟基‑5,5’‑联喹啉与三氟甲磺酸酐合成(R)或(S)‑6,6’‑二(三氟甲磺酰氧基)‑5,5’‑联喹啉，再经由镍催化与二烃基膦烷偶联反应得到。本发明所述的双膦基联喹啉可以作为芳基硼酸对环己烯酮的不对称1,4‑加成反应的催化剂。

  公开号：

  CN103980312B

文献信息

• 一种N杂环双膦配体及其合成方法
  申请人：广州大学

  公开号：CN103980312B

  公开（公告）日：2016-09-07

  本发明涉及含氮化合物，具体涉及一种双膦基联喹啉，该其双膦基联喹啉结构为化学式(I)所示，式(I)中R为C1～C5的烷基、C6～C10芳基或者环己基。本发明所述的双膦基联喹啉是以6,6’‑二羟基‑5,5’‑联喹啉与三氟甲磺酸酐合成(R)或(S)‑6,6’‑二(三氟甲磺酰氧基)‑5,5’‑联喹啉，再经由镍催化与二烃基膦烷偶联反应得到。本发明所述的双膦基联喹啉可以作为芳基硼酸对环己烯酮的不对称1,4‑加成反应的催化剂。
• Synthesis of novel chiral biquinolyl diphosphine ligand and its applications in palladium-catalyzed asymmetric allylic substitution reactions
  作者：Rui Zhang、Bin Xie、Guo-Shu Chen、Liqin Qiu、Yi-Xin Chen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.01.007

  日期：2016.2

  reactions using optical pure BIQOL as starting material and the molecular structure of (R)-BIQAP was determined by single-crystal X-ray diffraction. The ligand was used for Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution reactions. High enantioselectiveties were obtained in the corresponding C–C and C–N bond formation of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate, with dimethyl malonate (up to 94% ee) and with potassium

  以光学纯BIQOL为起始原料，通过两步反应合成了一种新型手性二膦配体6,6'-双（二苯基膦基）-5,5'-联喹啉（BIQAP），并确定了（R）-BIQAP的分子结构通过单晶X射线衍射。该配体用于Pd催化的不对称烯丙基取代反应。通过与丙二酸二甲酯（高达94％ee）和邻苯二甲酰亚胺钾（高达96％ee）的1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯的相应C–C和C–N键形成，获得高对映选择性。