双(3-甲基苯基)膦 | 10177-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 双(3-甲基苯基)膦
• 英文名称: bis(3-methylphenylphosphine)
• 英文别名: di-m-tolyl-phosphine；Di-m-tolylphosphine；bis(3-methylphenyl)phosphane
• CAS: 10177-78-3
• 化学式: C₁₄H₁₅P
• 分子量: 214.247
• InChiKey: BEKDFRCLXZFDLL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  155 °C(Press: 0.01 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(3-甲基苯基)膦 在 双氧水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 1,11-Bis-(di-m-tolyl-phosphorylmethyl)-benzophenanthren
  参考文献：
  名称：

  具有跨位易位的二齿配体的过渡金属络合物。六。2,11-双（膦甲基）苯并[ c ]菲的一些二芳基和二烷基衍生物的制备†

  摘要：

  的二叔膦2,11-双（二-的制备米-tolylphosphinomethyl）苯并[ C ^ ]菲（1B），2,11 -双（二- p -anisylphosphinomethyl）苯并[ C ^ ]菲（1C），2- ，11双（二-米-trifluoromethylphenylphosphinomethyl）苯并[ C ^ ]菲（1D），2,11 -双（二环己基膦基）苯并[ C ^ ]菲（1E）和2,11二[二- （吨丁基）描述了通过合成途径的组合的膦基甲基]苯并[ c ]菲（1f）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19770600835
• 作为产物：
  描述：

  三(间甲苯基)膦 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 26.0h， 以58%的产率得到双(3-甲基苯基)膦
  参考文献：
  名称：

  亚氨基膦类化合物：合成，铑配合物和钌（II）催化的腈水合反应

  摘要：

  Highly stable iminophosphanes, obtained from alkylating nitriles and reaction of the resulting nitrilium ions with secondary phosphanes, were explored as tunable P-monodentate and 1,3-P,N bidentate ligands in rhodium complexes. X-ray crystal structures are reported for both k1 and k2 complexes with the counterion in one of them being an unusual anionic coordination polymer of silver triflate. The iminophosphane-based ruthenium(II)-catalyzed hydration of benzonitrile in 1,2-dimethoxyethane (180 degrees C, 3 h) and water (100 degrees C, 24 h) and under solvent free conditions (180 degrees C, 3 h) results in all cases in the selective formation of benzamide with yields of up to 96%, thereby outperforming by far the reactions in which the common 2-pyridyldiphenylphosphane is used as the 1,3-P,N ligand.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00057

文献信息

• Eine einfache synthese von tripod-liganden H3CC(CH2PAr2)3: Anwendungsbreite und komplexchemie
  作者：A. Muth、O. Walter、G. Huttner、A. Asam、L. Zsolnai、Ch. Emmerich

  DOI：10.1016/0022-328x(94)80044-8

  日期：1994.4

  The reaction of 1,1,1-tris(chlormethyl)ethane H3CC(CH2Cl)3 with Ar2PH in DMSO as the solvent using KOH/H2O as the base gives good yields of tripod ligands H3CC(CH2PAr2)3, 2. Using Ph2PH as the phosphine component, it is shown that the chloride substituents of H3CC(CH2Cl)3 are exchanged in sequence by the formation of H3CC(CH2Cl)2(CH2PPh2), 1a, and H3CC(CH2Cl)(CH2PPh2)2, 1b, respectively. The product

  1,1,1-三（氯甲基）乙烷H 3 CC（CH 2 Cl）3与Ar 2 PH在DMSO中的溶剂以KOH / H 2 O为碱的反应产生了良好的三脚架配体H 3 CC收率（CH 2 PAR 2）3，2。使用Ph 2 PH作为膦组分，表明H 3 CC（CH 2 Cl）3的氯取代基通过形成H 3 CC（CH 2 Cl）2（CH 2 PPh 2）依次交换，图1A和H 3 CC（CH 2 Cl）的（CH 2 PPH 2）2，1B，分别。产品组成几乎完全由所应用的化学计量确定。获得三脚架配体2，其中Ar =苯基，2a，3-甲苯基，2b，4-甲苯基，2c，4-叔丁基苯基，2d，1-萘基，2f和Ar 2 P二苯并磷酰基，2e作为Ar 2个P组。它们在钼和铁的配合物的面部的协调能力是通过所述类型的化合物的表征证实三球的Mo（CO）3，3，和[三脚架-铁（NCCH 3）3 ]（BF 4）2，4。化合物1-4的
• Catalytic access to ferrocenyl phosphines bearing both planar and central chirality – A kinetic resolution approach via catalytic asymmetric P(III)–C bond formation
  作者：Abdul Sadeer、Tadayuki Kojima、Jia Sheng Ng、Kennard Gan、Renta Jonathan Chew、Yongxin Li、Sumod A. Pullarkat

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131259

  日期：2020.6

  A series of enantioenriched ferrocenyl monophosphines imbued with both central and planar chirality were obtained catalytically (80–99% ee) via the kinetic resolution of 1,2-disubstituted planar chiral ferrocenyl enone racemates. The synthetic approach utilized a chiral palladacycle to facilitate the asymmetric hydrophosphination (AHP) as a means to achieve high stereoselectivity. The enantioenriched

  通过1,2-二取代的平面手性二茂铁基烯酮外消旋体的动力学拆分，可催化获得一系列具有中心和平面手性的富烯二茂铁基单膦酸酯（80-99％ee）。合成方法利用手性palladacycle来促进不对称氢磷酸化（AHP），以实现高立体选择性。可以保护富含对映体的二茂铁基膦产品，并进一步重结晶以获得高达99％的ee。通过简单的亲核取代作用衍生出其功能手柄，得到光学上纯的双膦，证明了所获得的膦骨架的模块性。
• An Approach to the Efficient Syntheses of Chiral Phosphino- Carboxylic Acid Esters
  作者：Renta Jonathan Chew、Kristel Sepp、Bin-Bin Li、Yongxin Li、Peng-Cheng Zhu、Nguan Soon Tan、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1002/adsc.201500638

  日期：2015.10.12

  addition of diarylphosphines with N-enoylbenzotriazoles and analogues is described. Chiral phosphine products are obtained in 100% atom economy and without cumbersome protection–deprotection manipulations. The obtained products can be subsequently transformed to bear various functionalities, including phosphino-carboxylic esters which play critical roles in catalysis and as synthetic aids. Anti-tumour activities

  催化加氢磷酸化反应是当今最可持续的化学转化之一。在此，描述了二芳基膦与N-烯酰基苯并三唑和类似物的钯催化的不对称PH加成。手性膦产品的原子经济性为100％，无需繁琐的保护-去保护操作。随后可以将获得的产物转化为具有各种功能，包括在催化中和作为合成助剂发挥关键作用的膦基羧酸酯。已经探索了相应的金膦复合物的抗肿瘤活性，为癌症治疗中的现有化学疗法研究做出了贡献。
• Flexible Syntheses of Tripodal Phosphine Ligands 1,1,2-Tris(diarylphosphino)ethane and Their Ruthenium η⁵-C₅Me₅ Complexes
  作者：Peter E. Sues、Alan J. Lough、Robert H. Morris

  DOI：10.1021/om3005959

  日期：2012.9.24

  synthesized and coordinated to ruthenium to produce the complexes [Ru(η5-C5Me5)((PAr2)2CHCH2PAr2)]PF6 (2a–d) (Ar = phenyl (a), p-tolyl (b), o-tolyl (c), m-xylyl (d)). The 1,1,2-tris(diarylphosphino)ethane compounds were generated in a novel trisubstitution reaction of diarylphosphorylacetaldehyde diethyl acetal, a useful synthetic precursor that was used previously for the synthesis of phosphonium dimers.

  一系列的四个三足多膦配位体（PAR 2）2 CHCH 2 PAR 2（1A - d）的合成和配位到钌以产生复合物的[Ru（η 5 -C 5我5）（（PAR 2）2 CHCH 2 PAR 2）] PF 6（2A - d）（Ar为苯基（一），p -甲苯基（b），Ô甲苯基（ç），米-二甲苯（d））。1,1,2-三（二芳基膦基）乙烷化合物是在二芳基磷酰基乙醛二乙基乙缩醛的新型三取代反应中生成的，该化合物是有用的合成前体，以前用于合成phospho二聚体。该三齿配体随后用的钌（II）前体的Ru组合（η 5 -C 5我5）（1,5-COD）氯，以探针的配位几何形状1A - d。将得到的复合物2A - d显示其中的膦配体是在一个配位钢琴凳型结构FAC几何学。尽管配体的空间很大，并且由于形成了一个以钌为中心的四元环和两个五元环而引起的环应变，但配合物2a - d相当稳定。钌盐是空气和水分稳定的，即使在高温下也不会与CO，H
• Alkali-metal-catalyzed addition of primary and secondary phosphines to carbodiimides. A general and efficient route to substituted phosphaguanidines
  作者：Wen-Xiong Zhang、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1039/b609198a

  日期：——

  Organo alkali metal compounds such as nBuLi and (Me3Si)2NK act as excellent catalyst precursors for the addition of phosphine P–H bonds to carbodiimides, offering a general and atom-economical route to substituted phosphaguanidines, with excellent tolerability to aromatic C–Br and C–Cl bonds.

  诸如nBuLi和(Me3Si)2NK等有机碱金属化合物作为磷烷P-H键加成到碳二亚胺上的优异催化剂前体，提供了一种通用的、原子经济性的合成取代磷胍途径，且对芳香族C-Br和C-Cl键具有良好的耐受性。