双(4-叔丁基苯基)膦 | 29949-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 双(4-叔丁基苯基)膦
• 英文名称: Bis(4-tert-Butylphenyl)phosphan
• 英文别名: Di-(p-tert-butylphenyl)phosphin；bis(4-tert-butylphenyl)phosphine；PH(C6H4t-Bu-p)；bis-tert-butyl biphenylphosphine；Bis(4-tert-butylphenyl)phosphane
• CAS: 29949-65-3
• 化学式: C₂₀H₂₇P
• 分子量: 298.408
• InChiKey: OQECHGHHTSIGDR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  373.2±35.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	bis(4-(tert-butyl)phenyl)phosphine oxide	326921-37-3	C20H27OP	314.408

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(4-叔丁基苯基)膦 在 Bi(NMe₂)₃ 作用下， 反应 24.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  酰胺铋介导简单且高度选择性的 Pn-Pn 自由基偶联反应（Pn=N、P、As）

  摘要：

  在温和条件下控制释放明确的自由基物质以供随后用于选择性反应是合成化学中的一项重要且具有挑战性的任务。我们在此表明​​，简单的酰胺铋物种 [Bi(NAr 2 ) 3 ] 很容易释放氨基自由基 [NAr 2 ] 。在环境温度下在溶液中。由于高度选择性的 NN 偶联，这些反应产生相应的肼，Ar 2 N−NAr 2 。利用易于均裂 Bi−Pn 键断裂形成 Pn−Pn 键的方法已扩展到 pnictogen 的高级同系物 (Pn=N–As)：均配铋酰胺介导 HPnR 2的高度选择性脱氢偶联，得到 R 2 Pn−PnR 2 . 通过 NMR 和 EPR 光谱、单晶 X 射线衍射和 DFT 计算进行的分析揭示了较低的 Bi−N 均解键解离能，表明铋配位层中存在自由基耦合，并揭示了电子和空间参数作为控制的有效工具这些反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202015514
• 作为产物：
  描述：

  bis(4-(tert-butyl)phenyl)phosphine oxide 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 双(4-叔丁基苯基)膦
  参考文献：
  名称：

  镧茂催化下环丙烯的非对映和对映选择性氢膦化

  摘要：

  手性镧茂配合物作为环丙烯与膦的不对称氢膦化的独特催化剂，有效地以高产率提供了新的手性膦基环丙烷衍生物家族，具有良好的非对映和对映选择性，并且不需要导向基团。

  DOI：

  10.1002/anie.202308488
• 作为试剂：
  描述：

  3-(4-溴苯基)-1-吗啉代丙烷-1-酮 、 N-Boc-哌嗪 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 双(4-叔丁基苯基)膦 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以59%的产率得到tert-butyl 4-[4-(3-morpholin-4-yl-3-oxopropyl)phenyl]piperazine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-sulfonylurea apoptosis promoters

  摘要：

  具有以下化学式的化合物是凋亡促进剂。还公开了制备这些化合物的方法、含有这些化合物的组合物，以及使用这些化合物进行治疗的方法。

  公开号：

  US20030236247A1

文献信息

• Metal-Free Reduction of Phosphine Oxides, Sulfoxides, and<i>N</i>-Oxides with Hydrosilanes using a Borinic Acid Precatalyst
  作者：Aurélien Chardon、Orianne Maubert、Jacques Rouden、Jérôme Blanchet

  DOI：10.1002/cctc.201700986

  日期：2017.12.20

  Reduced to clear: The reduction of phosphine oxides, sulfoxides, and amine N-oxides is achieved by using bis(2-chlorophenyl)borinic acid /phenylsilane. The reaction tolerates a wide range of substrates and can be performed under mild conditions with only a 2.5 mol % loading of the catalyst. NMR spectroscopy indicates that a borohydride is the key reducing species, and thus, bis(2-chlorophenyl)borinic

  还原至澄清：通过使用双（2-氯苯基）硼酸/苯基硅烷可实现氧化膦，亚砜和N-胺氧化胺的还原。该反应可耐受各种各样的底物，并且可以在温和的条件下以仅2.5mol％的催化剂负载量进行。NMR光谱表明，硼氢化物是关键的还原物种，因此，必须将双（2-氯苯基）硼酸视为前催化剂。
• Eine einfache synthese von tripod-liganden H3CC(CH2PAr2)3: Anwendungsbreite und komplexchemie
  作者：A. Muth、O. Walter、G. Huttner、A. Asam、L. Zsolnai、Ch. Emmerich

  DOI：10.1016/0022-328x(94)80044-8

  日期：1994.4

  The reaction of 1,1,1-tris(chlormethyl)ethane H3CC(CH2Cl)3 with Ar2PH in DMSO as the solvent using KOH/H2O as the base gives good yields of tripod ligands H3CC(CH2PAr2)3, 2. Using Ph2PH as the phosphine component, it is shown that the chloride substituents of H3CC(CH2Cl)3 are exchanged in sequence by the formation of H3CC(CH2Cl)2(CH2PPh2), 1a, and H3CC(CH2Cl)(CH2PPh2)2, 1b, respectively. The product

  1,1,1-三（氯甲基）乙烷H 3 CC（CH 2 Cl）3与Ar 2 PH在DMSO中的溶剂以KOH / H 2 O为碱的反应产生了良好的三脚架配体H 3 CC收率（CH 2 PAR 2）3，2。使用Ph 2 PH作为膦组分，表明H 3 CC（CH 2 Cl）3的氯取代基通过形成H 3 CC（CH 2 Cl）2（CH 2 PPh 2）依次交换，图1A和H 3 CC（CH 2 Cl）的（CH 2 PPH 2）2，1B，分别。产品组成几乎完全由所应用的化学计量确定。获得三脚架配体2，其中Ar =苯基，2a，3-甲苯基，2b，4-甲苯基，2c，4-叔丁基苯基，2d，1-萘基，2f和Ar 2 P二苯并磷酰基，2e作为Ar 2个P组。它们在钼和铁的配合物的面部的协调能力是通过所述类型的化合物的表征证实三球的Mo（CO）3，3，和[三脚架-铁（NCCH 3）3 ]（BF 4）2，4。化合物1-4的
• Gold(<scp>I</scp>) complexes derived from secondary phosphines: [{Au(µ-PR₂)}_n],[(AuBr)₂(µ-PPh₂)]^–, [AuX(PHR₂)], and [{Au(PHR₂)_n}]⁺. Crystal structure of [AuBr(PHPh₂)]
  作者：David B. Dyson、R. V. Parish、Charles A. McAuliffe、Robin G. Pritchard、Roy Fields、Brian Beagley

  DOI：10.1039/dt9890000907

  日期：——

  The interaction of secondary phosphines with a variety of gold(I) compounds has been studied. In the presence of bases or polar solvents, polymeric gold(I) phosphides [Au(µ-PR2)}n] are formed. When these are obtained in the absence of additional ligands they are soluble, presumably with ring structures. More usually, insoluble forms are found, presumably with chain structures. The probable formation

  已经研究了次膦与各种金（I）化合物的相互作用。在碱或极性溶剂的存在下，形成聚合的金（I）磷化物[Au（µ-PR 2）} n ]。当在没有其他配体的情况下获得它们时，它们是可溶的，大概具有环结构。更通常地，发现不溶形式，大概具有链结构。讨论了由[AuX（PH R 2）]型配合物形成这些物质的可能性，并分离了后者的配合物（X = Cl或Br，R = Ph或对甲苯基）和新型单体磷酸酯桥联阴离子[（AuBr）2（µ-PPh 2）] –描述。在非极性溶剂中，会形成一系列仲膦配合物，[Au（PHPh 2）n ] +（n = 2-4），但是对于n = 3而言，似乎歧化不稳定。该化合物的特征在于31 P nmr和197 AuMössbauer光谱学，[AuBr（PH Ph 2）]情况下的X射线晶体学。
• Monophosphine and diphosphine ligands for diplatinum polyynediyl complexes: Efficient syntheses of new functionality-containing systems and model compounds
  作者：Laura de Quadras、Jürgen Stahl、Fedor Zhuravlev、John A. Gladysz

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.12.023

  日期：2007.4

  similarly yield R2P(CH2)mPR2 (m/R = 8/a, 95%; 14/a, 96%; 14/p-C6H4-t-Bu, 98%). Reactions of KPPh2 with Br(CH2)m′CHCH2and Br(CH2)7CH3 give the corresponding monophosphines Ph2P(CH2)m′CHCH2 (m′ = 7, 82%; 10, 84%) and Ph2P(CH2)7CH3 (85%). When the former is combined with [Pt(μ-Cl)(C6F5)(tht)]2 (tht = tetrahydrothiophene), trans-(C6F5)(Ph2P(CH2)m′CHCH2)2PtCl (77–70%) is isolated. When the latter (excess)

  Br（CH 2）4 Br和NaO（CH 2）2 CHCH 2在合适的条件下反应，生成Br（CH 2）4 O（CH 2）2 CHCH 2（55％），将其用KPPh 2处理后得到含醚的膦Ph 2 P（CH 2）4 O（CH 2）2 CHCH 2（83％）。CH 3 CH 2 OC（O）CHC（CH 3）2与BrMg（CH 2）3的反应在CuCl（cat。）和ClSiMe 3存在下的CHCH 2生成CH 3 CH 2 OC（O）CH 2 C（CH 3）2（CH 2）3 CHCH 2（67％），将其还原为醇将其溴化，与Grubbs的催化剂反应，氢化，并用KPPh 2处理，得到双（双甲基化）二膦Ph 2 P（CH 2）2 C（CH 3）2（CH 2）8 C（CH 3）2（通道2）2 PPh 2（整体47％）。I（CF 2）8 I和H 2 CCHCH 2 SnBu 3的光化学反应产生H 2 CCHCH
• Phosphination of Phenol Derivatives and Applications to Divergent Synthesis of Phosphine Ligands
  作者：Chenchen Li、Kezhuo Zhang、Minghao Zhang、Wu Zhang、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03227

  日期：2021.11.19

  describe a general and efficient protocol for the synthesis of organophosphine compounds from phenols and phosphines (R2PH) via a metal-free C–O bond cleavage and C–P bond formation process. This approach exhibits broad substrate scope and excellent functional group tolerance. The synthetic utilities of this protocol were demonstrated by the synthesis of chiral ligands via the various transformations

  我们描述了通过无金属 C-O 键断裂和 C-P 键形成过程从酚类和膦 (R 2 PH)合成有机膦化合物的通用和有效方案。这种方法表现出广泛的底物范围和优异的官能团耐受性。通过氰基的各种转化及其在不对称催化中的应用来合成手性配体，证明了该协议的合成效用。