((benzyl 3-methylbut-2-enyl)amino)acetic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ((benzyl 3-methylbut-2-enyl)amino)acetic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 2-[benzyl(3-methylbut-2-enyl)amino]acetate
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₂
• 分子量: 261.364
• InChiKey: DGIQPRDOPKYEQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((benzyl 3-methylbut-2-enyl)amino)acetic acid ethyl ester 在 偶氮二异丁腈 、 4-甲苯硫酚 、 盐酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以57%的产率得到N-苄基甘氨酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Tandem radical and non-radical reactions mediated with thiols—a new method of cleavage of allylic amines

  摘要：

  硫基自由基通过两个连续的氢原子夺取步骤促进烯丙胺异构化为烯胺，随后将相应的硫醇极性加成到烯胺上，导致通过硫胺醛中间体裂解 C–N 键：该反应提供了用于烯丙基化伯胺和仲胺脱保护的温和、无金属方法。

  DOI：

  10.1039/b109781d
• 作为产物：
  描述：

  N-苄基甘氨酸乙酯 、 1-溴-3-甲基-2-丁烯 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以88%的产率得到((benzyl 3-methylbut-2-enyl)amino)acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  烯丙基 CN 键的硫基自由基介导的裂解：范围、局限性和对该机制的理论支持

  摘要：

  硫醇介导烯丙胺自由基异构化为烯胺。在用 HCl 水溶液处理后，该反应导致烯丙基 CN 键断裂。该机制涉及通过硫基自由基将氮的烯丙基氢 α 提取出来，然后将氢从硫醇返回到碳 γ 到中间烯丙基中的氮。研究了与硫醇的性质、烯丙基链的结构和氮上取代基的性质有关的反应范围和限制。实验结果的解释依据是起始烯丙胺中 C-Halpha BDE 和所得烯胺中 C-Hgamma BDE 的 DFT 计算。初始氢转移的效率是反应进行的首要条件。必须在 SH BDE 和上述两种 CH BDE 之间找到平衡。通过对起始烯丙基胺的优化几何形状进行的 NBO 计算来分析立体电子因素的发生率。为了通过 p-TolS(*) 从烯丙基和异戊二烯衍生物中提取 Halpha，进行了过渡结构的额外计算和随后的反应曲线追踪。后者使我们能够估计硫自由基从 N-异戊二烯胺和 N-烯丙胺中提取氢的速率常数。通过对起始烯丙基胺的优化几何形状进行的

  DOI：

  10.1021/ja049859x

文献信息

• Thiyl Radical-Mediated Cleavage of Allylic C−N Bonds: Scope, Limitations, and Theoretical Support to the Mechanism
  作者：Stéphanie Escoubet、Stéphane Gastaldi、Vitaliy I. Timokhin、Michèle P. Bertrand、Didier Siri

  DOI：10.1021/ja049859x

  日期：2004.10.1

  Thiols mediate the radical isomerization of allylic amines into enamines. The reaction results in the cleavage of the allylic C-N bond, after treatment with aqueous HCl. The mechanism involves the abstraction of an allylic hydrogen alpha to nitrogen by thiyl radical, followed by a return hydrogen transfer from the thiol to the carbon gamma to nitrogen in the intermediate allylic radical. The scope and

  硫醇介导烯丙胺自由基异构化为烯胺。在用 HCl 水溶液处理后，该反应导致烯丙基 CN 键断裂。该机制涉及通过硫基自由基将氮的烯丙基氢 α 提取出来，然后将氢从硫醇返回到碳 γ 到中间烯丙基中的氮。研究了与硫醇的性质、烯丙基链的结构和氮上取代基的性质有关的反应范围和限制。实验结果的解释依据是起始烯丙胺中 C-Halpha BDE 和所得烯胺中 C-Hgamma BDE 的 DFT 计算。初始氢转移的效率是反应进行的首要条件。必须在 SH BDE 和上述两种 CH BDE 之间找到平衡。通过对起始烯丙基胺的优化几何形状进行的 NBO 计算来分析立体电子因素的发生率。为了通过 p-TolS(*) 从烯丙基和异戊二烯衍生物中提取 Halpha，进行了过渡结构的额外计算和随后的反应曲线追踪。后者使我们能够估计硫自由基从 N-异戊二烯胺和 N-烯丙胺中提取氢的速率常数。通过对起始烯丙基胺的优化几何形状进行的
• Tandem radical and non-radical reactions mediated with thiols—a new method of cleavage of allylic amines
  作者：Michèle P. Bertrand、Stéphanie Escoubet、Stéphane Gastaldi、Vitaliy I. Timokhin

  DOI：10.1039/b109781d

  日期：2002.1.30

  Thiyl radical promotes the isomerisation of allylic amines into enamines via two consecutive hydrogen atom abstraction steps, and the subsequent polar addition of the corresponding thiol to the enamine results in the cleavage of the C–N bond via a thioaminal intermediate: this reaction provides a mild, metal-free methodology for the deprotection of allylated primary and secondary amines.

  硫基自由基通过两个连续的氢原子夺取步骤促进烯丙胺异构化为烯胺，随后将相应的硫醇极性加成到烯胺上，导致通过硫胺醛中间体裂解 C–N 键：该反应提供了用于烯丙基化伯胺和仲胺脱保护的温和、无金属方法。