4-(3-chlorobenzylidene)-5-methyl-2-phenyl-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(3-chlorobenzylidene)-5-methyl-2-phenyl-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one
• 英文别名: 4-[(3-Chlorophenyl)methylidene]-5-methyl-2-phenylpyrazol-3-one；4-[(3-chlorophenyl)methylidene]-5-methyl-2-phenylpyrazol-3-one
• 化学式: C₁₇H₁₃ClN₂O
• 分子量: 296.756
• InChiKey: KCHTXCJLFQPALD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-chlorobenzylidene)-5-methyl-2-phenyl-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 碳酸氢钠 、 Selectfluor 、 苯甲酸 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 (3a'R,4S,4'S,6'R,7'R,7a'R)-6'-(3-chlorophenyl)-3a'-fluoro-3-methyl-1,7'-diphenyl-1'-tosyl-2',3',3a',4',6',7'-hexahydro-1'H-spiro[pyrazole-4,5'-[7a,4](epoxyethano)indol]-5(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过顺序 [4 + 2]-加成/还原/氟环化反应不对称合成全氢环氧乙醇吲哚核

  摘要：

  在此，我们介绍了连续的氨基催化 [4 + 2]-加成/还原和氟环化反应，以提供一类具有六个连续立体中心的新型桥联氟代-全氢环氧乙醇吲哚螺吡唑啉酮和氟代-全氢环氧乙醇吲哚螺氧吲哚部分。获得了一系列模拟无子植物生物碱的全氢环氧乙醇吲哚核心衍生物（最多 31 个实例），具有中等至良好的产率和出色的对映和非对映选择性（总产率高达 69%，ee 高达 99.9% 并且 >20 : 1博士）。此外，我们还公开了通过在顺序溴环化反应中采用开发的方案，以中等收率和出色的选择性合成六氢环氧乙烷吲哚螺吡唑酮的意想不到的三溴代衍生物。

  DOI：

  10.1039/d2ob02058k
• 作为产物：
  描述：

  苯肼 在 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 生成 4-(3-chlorobenzylidene)-5-methyl-2-phenyl-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过手性叔胺硫脲催化剂从异硫氰酸根合吲哚和不饱和吡唑啉酮向手性多环螺硫醇的不对称反应。

  摘要：

  已经开发了异硫氰酸根合吲哚和不饱和吡唑啉酮之间的第一个有机催化迈克尔环化级联反应。包含三个连续的立体中心（包括两个螺四元中心）的多环螺[恶吲哚/硫代丁内酰胺/吡唑啉酮]核心结构具有优异的非对映异构性（高达> 20：1）和对映选择性（高达99％ee）。

  DOI：

  10.1039/c3cc38386e

文献信息

• NHC-Catalyzed Asymmetric Formal [4 + 2] Annulation To Construct Spirocyclohexane Pyrazolone Skeletons
  作者：Chengtao Zhao、Kuangxi Shi、Gao He、Qingxiu Gu、Zhenyuan Ru、Limin Yang、Guofu Zhong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02927

  日期：2019.10.4

  A chiral N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed [4 + 2] annulation of γ-chloroenals and α-arylidene pyrazolinones was developed in the absence of expensive oxidants. The reaction proceeds smoothly via a vinyl enolate intermediate to afford spirocyclohexane pyrazolones in moderate to good yield (up to 86%) with high diastereoselectivities (up to 15:1 dr) and excellent enantioselectivities (up to >99%

  在没有昂贵的氧化剂的情况下，开发了手性N-杂环卡宾（NHC）催化的[4 + 2]环化的γ-氯烯醛和α-亚芳基吡唑啉酮。反应通过烯酸乙烯酯中间体平稳进行，以中等至良好的收率（高达86％）提供螺环己烷吡唑啉酮，具有高非对映选择性（高达15：1 dr）和优异的对映选择性（高达> 99％ee）。
• Optically Active 4-Substituted 5-Nitropentan-2-ones: Valuable Chiral Building Blocks for the Stereocontrolled Construction of Spiro-Pyrazolone Scaffolds with Five Contiguous Stereogenic Centers
  作者：Jiao Sun、Cuiping Jiang、Zhenghong Zhou

  DOI：10.1002/ejoc.201501449

  日期：2016.2

  The application of readily available optically active 4-substituted 5-nitropentan-2-ones as chiral building blocks in the stereocontrolled construction of spiro-pyrazolone scaffolds was investigated. In the presence of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (1 equiv.) optically active 4-substituted 5-nitropentan-4-ones exhibited excellent chiral inducing abilities in the diastereoselective cascade Michael/aldol

  研究了现成的光学活性 4-取代 5-硝基戊烷-2-酮作为手性构件在螺-吡唑啉酮支架的立体控制结构中的应用。在 1,8-二氮杂双环 [5.4.0] undec-7-ene（1 当量）光学活性 4-取代的 5-nitropentan-4-ones 存在下，在非对映选择性级联迈克尔/醛醇反应中表现出优异的手性诱导能力范围广泛的不饱和吡唑啉酮，以产生相应的具有生物学意义的螺-吡唑啉酮衍生物，具有五个连续的立体中心，收率高，非对映选择性高。
• Merging catalyst-free synthesis and iodine catalysis: one-pot synthesis of dihydrofuropyrimidines and spirodihydrofuropyrimidine pyrazolones
  作者：Ya-Yun Zheng、Kai-Xiang Feng、Ai-Bao Xia、Jie Liu、Cheng-Ke Tang、Zhan-Yu Zhou、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1039/c9ra01665a

  日期：——

  A new and efficient one-pot strategy combining catalyst-free synthesis and iodine catalysis has been developed for the synthesis of dihydrofuropyrimidines and spirodihydrofuropyrimidine pyrazolones. This approach affords products in moderate to high yields (up to 96%) with excellent diastereoselectivities (up to >25 : 1 dr). The reaction is simple to carry out and is metal-free.

  已经开发出一种结合无催化剂合成和碘催化的新型高效一锅法合成二氢呋喃嘧啶和螺二氢呋喃嘧啶吡唑啉酮类化合物。这种方法以中等至高产率（高达 96%）提供具有优异非对映选择性（高达 >25 : 1 dr）的产品。该反应进行简单且不含金属。
• Asymmetric [4 + 2] Annulation Reactions Catalyzed by a Robust, Immobilized Isothiourea
  作者：Shoulei Wang、Javier Izquierdo、Carles Rodríguez-Escrich、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/acscatal.7b00360

  日期：2017.4.7

  A polystyrene-supported isothiourea (1a) behaves as a highly efficient organocatalyst in a variety of formal [4 + 2] cycloaddition reactions. The catalytic system has proven to be highly versatile, leading to six-membered heterocycles and spiro-heterocycles bearing an oxindole moiety in high yields and very high enantioselectivities (32 examples, including the previously unreported oxindole spiropyranopyrazolones

  在各种形式的[4 + 2]环加成反应中，聚苯乙烯负载的异硫脲（1a）表现为高效的有机催化剂。催化系统已被证明具有高度的通用性，可以以高收率和极高的对映选择性生成带有羟吲哚部分的六元杂环和螺杂环（32个实例，包括以前未报道的羟吲哚螺并吡喃并吡喃酮8 ;平均ee为97％）。在操作条件下1a的显着化学稳定性可实现高可回收性（11个循环，累积TON为76.8），并允许实施扩展操作的连续流工艺（18小时后收率或ee不会降低）。
• The Regiocontrollable Enantioselective Synthesis of Chiral Trifluoromethyl-Containing Spiro-Pyrrolidine-Pyrazolone Compounds via Amino-Regulated 1,3-Proton Migration Reaction
  作者：Yabo Deng、Zhenghao Dong、Fengyun Gao、Yifei Guo、Mengmeng Sun、Yongzhen Li、Yalan Wang、Qushuo Chen、Kairong Wang、Wenjin Yan

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01705

  日期：2021.9.17

  as catalyst, the 1,3-dipolar cycloaddition of α,β-unsaturated pyrazolone with diethyl 2-((2,2,2-trifluoroethyl)imino) malonate offered adducts in excellent yields, dr, and ee. While the cyclohexanediamine-derived squaramide was employed, the reaction afforded a series of structure isomers through a switched umpolung reaction.

  描述了含CF 3的螺-吡咯烷-吡唑啉酮化合物的氨基控制区域发散不对称合成。以生物碱衍生的方酸酰胺为催化剂，α,β-不饱和吡唑啉酮与 2-（（2,2,2-三氟乙基）亚氨基）丙二酸二乙酯的 1,3-偶极环加成反应以优异的收率、dr 和 ee 提供加合物。虽然使用了环己二胺衍生的方酸酰胺，但该反应通过转换的 umpolung 反应提供了一系列结构异构体。