1’,1’-diphenylmethano-1,2-dihydro[60]fullerene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 1’,1’-diphenylmethano-1,2-dihydro[60]fullerene
• 化学式: C₇₃H₁₀
• 分子量: 886.882
• InChiKey: PZKKRGITWHFXOV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17.7
• 重原子数：
  73
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  35.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  以 邻二氯苯 为溶剂， 生成 1’,1’-diphenylmethano-1,2-dihydro[60]fullerene
  参考文献：
  名称：

  对富勒烯热重排为亚甲基富勒烯的结构影响。环丙基对芳基取代基的突出作用。

  摘要：

  与芳基取代的同系物相比，已经研究了一系列新的环丙基取代的[5,6]开环富勒烯热合成[6,6]封闭的亚甲基富勒烯的动力学。由于在瞬态[5,6]封闭异构体的自由基状[1,5]转移中，立体丙基有利的π共轭作用，环丙基大大加快了速率，从而取代了几何受约束的芳基。

  DOI：

  10.1021/ol702691y

文献信息

• Kinetic Substituent and Solvent Effects in 1,3-Dipolar Cycloaddition of Diphenyldiazomethanes with Fullerenes C₆₀ and C₇₀:  A Comparison with the Addition to TCNE, DDQ, and Chloranil
  作者：Takumi Oshima、Hiroshi Kitamura、Taijiro Higashi、Ken Kokubo、Nozomu Seike

  DOI：10.1021/jo052580u

  日期：2006.4.1

  Kinetics of 1,3-dipolar cycloaddition of a series of meta- and para-substituted diphenyldiazomethanes (DDMs) with fullerenes C60 and C70 as dipolarophiles have been investigated in toluene at 30 °C. Fullerene C60 was ca. 1.5 times more reactive than C70. The rate constants (k) for the primary [3 + 2] additions increased with the increase of the electron-releasing ability of the meta and para substituent

  已经在30°C的甲苯中研究了一系列的间位和对位取代的二苯基重氮甲烷（DDM）与富勒烯C 60和C 70作为双极性亲和剂的1,3-偶极环加成动力学。富勒烯C 60约为。反应性是C 70的1.5倍。初次[3 + 2]加成的速率常数（k）随着间位和对位取代基电子释放能力的提高而增加。log k / k 0值通过Yukawa-Tsuno（Y-T）方程具有很好的相关性，负ρ值较小（对于C 60和C 70为-1.6和-1.7 ），并且共振反应常数降低与普通受体TCNE，DDQ和四氢呋喃（CA）的类似反应相比，r（0.22和0.17）。日志的曲线ķ对log（受体）ķ（C 60）作为基准，得到良好的回归方程和斜率成为TCNE> DDQ> CA> C的顺序变大70 ≥Ç 60。还发现由于富勒烯的基态溶剂化，该速率随溶剂极性的增加而降低。然而，这些受体朝向未取代DDM的相对反应性在DDQ的顺序增加>Ç 60 ≥Ç
• Water Entrapped inside Fullerene Cages: A Potential Probe for Evaluation of Bond Polarization
  作者：Yoshifumi Hashikawa、Michihisa Murata、Atsushi Wakamiya、Yasujiro Murata

  DOI：10.1002/anie.201607040

  日期：2016.10.10

  The concept of the bond polarization is a useful tool to understand chemical reactions and fundamental properties of compounds. However, experimental considerations are limited owing to its difficulty of reliable description. We demonstrated that geometrically isolated H2O inside the cage of fullerene C60 is a possible probe to evaluate the polarization degree of covalent bonds C(C60)−X (X=heteroatom)

  键极化的概念是了解化合物的化学反应和基本性质的有用工具。但是，由于难以可靠描述，因此实验的考虑受到了限制。我们证明了富勒烯C 60笼内几何隔离的H 2 O是评估C 60笼上共价键C（C 60）-X（X =杂原子）极化程度的可能探针。的1周的1 H NMR弛豫时间截留ħ 2澳的在可变温度下被系统地测量用于h 2 ö@ C_ 60 X（X = CR 2，NR，O，和O 2）。结果遵循C（2.55），N（3.04）和O（3.44）的电负性顺序，表明捕获的H 2 O可以敏感地响应键的极化程度。
• Exohedral Addition Chemistry of the Fullerenide Anions C ₆₀ ²⁻ and C ₆₀ ^⋅−
  作者：Isabell Wabra、Johannes Holzwarth、Frank Hauke、Andreas Hirsch

  DOI：10.1002/chem.201805777

  日期：2019.4.5

  powerful methods for the functionalization of these macromolecular forms of synthetic carbon allotropes (SCAs). Activation of C60 by negative charging represents a little explored concept of fullerene chemistry, providing both new insights of fullerene reactivity itself and new types of exohedral derivatives.

  报道了对还原的富勒烯C 60 2−和C 60 ⋅−的外表面反应性的系统筛选研究。这些带有双负电荷的碳笼是通过用钾将C 60两倍还原生成K 2 C 60或通过用苄腈PhCN⋅-自由基原位单还原制备的。， 分别。几类亲电试剂，包括双生和遥远的二卤化物，苄基溴化物和重氮鎓化合物，被用作加成伙伴。通常，所研究的溴化物被证明是最合适的反应伙伴。合成了一系列富勒烯加合物和环加合物，涉及1,2-或1,4-加成模式，具体取决于精确的结构和加成物的空间需求，并对其进行了充分表征。一些反应产物是前所未有的中性C 60形式。本文介绍的富勒烯化学与石墨烯和碳纳米管的相关反应非常相似，这是使这些大分子形式的合成碳同素异形体（SCA）功能化的最有效方法。激活C带负电荷的60代表了对富勒烯化学的一些探索性概念，既提供了富勒烯反应性本身的新见解，又提供了新型的外延面体衍生物。
• Structural Effects on Thermal Rearrangement of Fulleroids to Methanofullerenes. The Prominent Role of Cyclopropyl vs Aryl Substituent
  作者：Hiroshi Kitamura、Takumi Oshima

  DOI：10.1021/ol702691y

  日期：2008.1.1

  The kinetics of the thermal rearrangement of a series of novel cyclopropyl-substituted [5,6] open fulleroids to the [6,6] closed methanofullerenes have been investigated in comparison with the aryl-substituted homologues. The cyclopropyl group markedly accelerated the rates due to the stereoelectronically favorable pi-conjugative effects in the radical-like [1,5] shift of the transient [5,6] closed

  与芳基取代的同系物相比，已经研究了一系列新的环丙基取代的[5,6]开环富勒烯热合成[6,6]封闭的亚甲基富勒烯的动力学。由于在瞬态[5,6]封闭异构体的自由基状[1,5]转移中，立体丙基有利的π共轭作用，环丙基大大加快了速率，从而取代了几何受约束的芳基。