((2-bromo-4-(trifluoromethyl)phenyl)ethynyl)trimethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((2-bromo-4-(trifluoromethyl)phenyl)ethynyl)trimethylsilane
• 英文别名: ((2-Bromo-4-(trifluoromethyl)phenyl)ethynyl)trimethylsilane；2-[2-bromo-4-(trifluoromethyl)phenyl]ethynyl-trimethylsilane
• 化学式: C₁₂H₁₂BrF₃Si
• 分子量: 321.212
• InChiKey: FFLFEZMNFBUSJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2-bromo-4-(trifluoromethyl)phenyl)ethynyl)trimethylsilane 在 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 diethylzinc 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.83h， 生成 (1,1-diphenyl-6-(trifluoromethyl)-1H-benzo[b]germol-2-yl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Modular access to substituted germoles by intramolecular germylzincation

  摘要：

  在三芳基氢基锗烷存在下，通过二乙基锌和AIBN作为自由基引发剂，实现了分子内炔基锗锌化反应，从而获得了广泛的锗烯化合物。

  DOI：

  10.1039/d1cc07163g
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 、 3-溴-4-碘三氟甲苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 生成 ((2-bromo-4-(trifluoromethyl)phenyl)ethynyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  金 (I) 催化环化的手性辅助方法

  摘要：

  已经开发出立体选择性金 (I) 催化的 1,5-烯炔级联环化和 1,6-烯炔与手性助剂的烷氧基环化，在水解后提供合成上具有挑战性的对映体富集酮。这种手性辅助方法是金 (I) 催化不对称环化中使用复杂手性催化剂的替代方法。

  DOI：

  10.1002/anie.202312874

文献信息

• Rh(I)-Catalyzed Carbonylative Cyclization Reactions of Alkynes with 2-Bromophenylboronic Acids Leading to Indenones
  作者：Yasuyuki Harada、Jun Nakanishi、Hirokazu Fujihara、Mamoru Tobisu、Yoshiya Fukumoto、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ja070107n

  日期：2007.5.1

  reaction of alkynes with 2-bromophenylboronic acids under nitrogen gives naphthalene derivatives, in which two molecules of alkynes are incorporated. A vinylrhodium complex similar to II can also be generated by a different route by employing 2-bromophenyl(trimethylsilyl)acetylene and arylboronic acids in the presence of Rh(I) complex as the catalyst, resulting in the formation of indenones. The reaction

  炔烃与 2-溴苯基硼酸的 Rh 催化反应涉及羰基化环化以得到茚酮。该反应的关键步骤包括将芳基铑 (I) 物质加成到炔烃上，并在相邻的苯环上氧化加成 C-Br 键，得到乙烯基铑 (I) 物质 II。区域选择性取决于炔烃上取代基的电子和空间性质。庞大的基团和吸电子基团有利于茚酮的 - 位置。在甲硅烷基或酯取代的炔烃的情况下，区域选择性非常高。选择性按照 SiMe3 > COOR >> 芳基 >> 烷基的顺序增加。降冰片烯与 2-溴苯基硼酸在 1 个大气压的 CO 下反应得到相应的茚满酮衍生物。炔烃与 2-溴苯基硼酸在氮气下反应生成萘衍生物，其中结合了两分子炔烃。在Rh(I)配合物的存在下，使用2-溴苯基(三甲基甲硅烷基)乙炔和芳基硼酸作为催化剂，从而形成茚酮，也可以通过不同的途径生成类似于II的乙烯基铑配合物。1-(2-溴苯基)-hept-2-yn-1-one 与 PhB(OH)2 在 Rh(I)
• Osmium-Catalyzed 7-endo Heterocyclization of Aromatic Alkynols into Benzoxepines
  作者：Alejandro Varela-Fernández、Cristina García-Yebra、Jesús A. Varela、Miguel A. Esteruelas、Carlos Saá

  DOI：10.1002/anie.201000455

  日期：——

  The wizard of Os: Regioselective osmium‐catalyzed 7‐endo heterocyclization of aromatic alkynols affords benzoxepines in good yields. The proposed catalytic cycle involves the key formation of osmium–vinylidene complexes via an alkynyl‐hydride–osmium(IV) complex from the starting alkynol.

  O的向导：区域选择性锇催化的-7-内芳族炔醇，得到以良好的收率benzoxepines的heterocyclization。拟议的催化循环涉及从起始炔醇通过炔基-氢化物-os（IV）络合物关键形成formation-亚乙烯基络合物。
• Divergent intramolecular reactions between phosphines and alkynes
  作者：Yanying Song、Lili Wang、Zheng Duan、François Mathey

  DOI：10.1016/j.cclet.2019.05.053

  日期：2020.2

  Abstract A divergent intramolecular reaction of phosphine tethered alkyne in protic solvent was developed. This provided a novel and simple access to a large variety of (Z)-alkenylphosphine oxides and phospholane oxides. Our preliminary studies suggested that these divergent reactions are closely related to the reaction condition and molecular structure. A possible mechanism of C-P bond cleavage of

  摘要研究了膦系链炔在质子传递溶剂中的发散分子内反应。这提供了新颖且简单的途径来获得各种各样的（Z）-烯基膦氧化物和磷杂环戊烷氧化物。我们的初步研究表明，这些发散反应与反应条件和分子结构密切相关。提出了五配位羟基磷烷中间体CP键断裂的可能机理。
• Intramolecular addition of benzyl anion to alkyne utilizing [1,2]-phospha-Brook rearrangement under Brønsted base catalysis
  作者：Azusa Kondoh、Ryosuke Ozawa、Takuma Aoki、Masahiro Terada

  DOI：10.1039/c7ob02059g

  日期：——

  A novel reaction system for intramolecular addition of benzyl anions to alkynes was developed by utilizing the [1,2]-phospha-Brook rearrangement under Brønsted base catalysis. The present reaction is a rare example of a catalytic addition reaction of an unstabilized benzyl anion under Brønsted base catalysis.

  通过在布朗斯台德碱催化下利用[1,2]-磷-布鲁克重排反应，开发了一种新型的将苄基阴离子分子内加成至炔烃的反应体系。本反应是在布朗斯台德碱催化下不稳定的苄基阴离子的催化加成反应的罕见例子。
• Synthesis of Phenanthrene Derivatives by Intramolecular Cyclization Utilizing the [1,2]-Phospha-Brook Rearrangement Catalyzed by a Brønsted Base
  作者：Azusa Kondoh、Takuma Aoki、Masahiro Terada

  DOI：10.1002/chem.201501377

  日期：2015.9.1

  The synthesis of functionalized phenanthrene derivatives was achieved by intramolecular cyclization utilizing the [1,2]‐phospha‐Brook rearrangement under Brønsted base catalysis. Treatment of biaryl compounds having an α‐ketoester moiety and an alkyne moiety at the 2 and 2′ positions, respectively, with diisopropyl phosphite in the presence of a catalytic amount of phosphazene base P2‐tBu provides

  功能化的菲衍生物的合成是通过在Brønsted碱催化下利用[1,2]-磷-布鲁克重排进行分子内环化来实现的。在催化量的磷腈碱P2 - t Bu存在下，用亚磷酸二异丙酯处理在2和2'位置分别具有α-酮酸酯部分和炔烃部分的联芳基化合物，可以得到9,10-二取代的菲衍生物。高产。该反应涉及通过乌珀隆过程生成酯烯酸酯，即将亚磷酸二异丙酯添加至酮部分，然后进行[1,2]-磷-布鲁克重排，将分子内添加至炔烃，以及[3] ，3]以连续方式重新排列烯丙基磷酸酯部分。