((3R,5S)-5-(ethylthio)-3-isobutylpyrazolidin-1-yl)(phenyl)methanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((3R,5S)-5-(ethylthio)-3-isobutylpyrazolidin-1-yl)(phenyl)methanone
• 英文别名: [(3R,5S)-5-ethylsulfanyl-3-(2-methylpropyl)pyrazolidin-1-yl]-phenylmethanone
• 化学式: C₁₆H₂₄N₂OS
• 分子量: 292.445
• InChiKey: DGEKNFLOXBMZCM-CABCVRRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  57.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰肼 在 1,1,1-trifluoro-N-(12-oxido-1,10-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydrodiindeno[7,1-de:1',7'-fg][1,3,2]dioxaphosphocin-12-yl)methanesulfonamide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 114.0h， 生成 (5-(ethylthio)-3-isobutylpyrazolidin-1-yl)(phenyl)methanone 、 ((3R,5S)-5-(ethylthio)-3-isobutylpyrazolidin-1-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  N-三氟甲基磷酰胺催化(3++2)腙与烯烃环加成反应的机理和选择性

  摘要：

  布朗斯台德酸催化的腙和烯烃之间的 (3(+) + 2) 环加成提供了吡唑烷的通用方法。布朗斯台德酸的酸度对催化效率至关重要：酸性较弱的磷酸无效，而强酸性手性 N-三氟甲基磷酰胺非常有效，可以促进高度对映选择性的环加成反应。这些反应的催化效率和选择性的机制和起源已经通过密度泛函理论 (M06-2X) 计算进行了探索。N-三氟甲基磷酰胺对腙的质子化产生腙-磷酰胺阴离子复合物。这些离子对复合物在与烯烃的 (3(+) + 2) 环加成反应中非常活跃，产生吡唑烷产物。备选方案 1, 3-偶极 (3 + 2) 环加成与类似的偶氮甲碱亚胺不太有利，因为腙会发生吸能异构化成偶氮甲碱亚胺。使用 N-三氟甲基磷酰胺催化剂，仅需要离子对复合物的小变形即可在 (3(+) + 2) 环加成过渡态中实现其几何形状。相比之下，弱磷酸不会使腙质子化，仅形成氢键配合物。氢键复合物需要更大的畸变能量才能在环加成过渡态中实现“

  DOI：

  10.1021/ja506660c