1-phenylhept-2-ynyl methyl carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenylhept-2-ynyl methyl carbonate
• 英文别名: Methyl (1-phenylhept-2-yn-1-yl) carbonate；methyl 1-phenylhept-2-ynyl carbonate
• 化学式: C₁₅H₁₈O₃
• 分子量: 246.306
• InChiKey: QKFFFRZNHHLUES-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenylhept-2-ynyl methyl carbonate 在 N-甲基吡咯烷酮 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 C₂₄H₃₉O₂P*BF₄^(1-)*H⁽¹⁺⁾ 、 diethylzinc 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到庚-1,2-二烯基苯
  参考文献：
  名称：

  Negishi偶联通过配体效应高选择性合成丙二烯和通过SAESI-MS / MS进行机理研究

  摘要：

  在过渡金属催化的反应中，β-H的消除是一个固有的问题。我们在此描述了一个有趣的Et 2 Zn分别充当乙基提供者或H提供者的配体效应：通过应用SPhos或Gorlos-Phos作为配体，已成功在相应的Negishi偶联反应中控制了β-H的消除，从而提供了不同的聚预取代的异戊烯，收率高，选择性好。SAESI-MS（š olvent甲ssisted é lectrospray我onization中号屁股小号光谱法）已成功地捕获了高反应性的有机金属中间体，这些中间体在催化循环中显示出Pd与SPhos或Gorlos-Phos作为配体的不同配位行为。此外，通过SAESI-MS / MS实验证明了Int 1和Int 2对最终丙二烯产物形成的不同反应性。这些质谱研究可视化了Negishi偶联反应的整个催化循环，同时很好地解释了所观察到的反应性和选择性。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201900322
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-1-苯基-2-丙炔-1-醇 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-phenylhept-2-ynyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的炔丙基碳酸酯的脱羧：金催化剂的反应性从π-路易斯酸到σ-路易斯酸的逆转

  摘要：

  据报道，阳离子金（I）催化炔丙基碳酸酯的脱羧醚化反应以选择性地产生炔丙基醚。在该反应中，金（I）催化剂显示出明显的σ-路易斯酸度，而不是通常观察到的π-路易斯酸度，因此催化了各种炔丙基碳酸酯的脱羧反应，从而提供了具有高选择性的相应炔丙基醚。该反应代表了σ-刘易斯酸度和π-刘易斯酸度之间阳离子金（I）配合物的可调反应性的罕见例子。

  DOI：

  10.1002/adsc.201401094

文献信息

• Practical Synthesis of Allyl, Allenyl, and Benzyl Boronates through S_N1′-Type Borylation under Heterogeneous Gold Catalysis
  作者：Hiroki Miura、Yuka Hachiya、Hidenori Nishio、Yohei Fukuta、Tomoya Toyomasu、Kosa Kobayashi、Yosuke Masaki、Tetsuya Shishido

  DOI：10.1021/acscatal.0c03771

  日期：2021.1.15

  Efficient borylation of sp3 C–O bonds by supported Au catalysts is described. Au nanoparticles supported on TiO2 showed high activity under mild conditions employing low catalyst loading conditions without the aid of any additives, such as phosphine and bases. A variety of allyl, propargyl, and benzyl substrates participated in the heterogeneously catalyzed reactions to furnish the corresponding allyl

  描述了负载型Au催化剂对sp 3 C–O键的有效硼化作用。负载在TiO 2上的Au纳米颗粒在温和条件下采用低催化剂负载条件显示出高活性，而无需任何添加剂，例如膦和碱。各种烯丙基，炔丙基和苄基底物参与了非均相催化反应，以高产率提供了相应的烯丙基，烯丙基和苄基硼酸酯。此外，Au / TiO 2对烯丙基和苄基醇的直接硼化也有效。基于Hammett研究和控制实验的机理研究表明，负载型Au催化剂上的sp 3 C–O键硼化通过S N进行1'型机制涉及碳阳离子中间体的形成。负载的金催化剂的高活性，可重复使用性和环境相容性以及反应体系的可扩展性使有价值的有机硼化合物的实际合成成为可能。
• Negishi Coupling for Highly Selective Syntheses of Allenes via Ligand Effect and Mechanistic Study via SAESI‐MS/MS
  作者：Yangguangyan Zheng、Bukeyan Miao、Anni Qin、Junzhe Xiao、Qi Liu、Gen Li、Li Zhang、Fang Zhang、Yinlong Guo、Shengming Ma

  DOI：10.1002/cjoc.201900322

  日期：2019.10

  Assisted Electrospray Ionization Mass Spectrometry) has been applied to successfully capture the highly reactive organometallic intermediates, which show the different coordination behaviors of Pd with SPhos or Gorlos‐Phos as the ligand in the catalytic cycle. In addition, the different reactivities of Int 1 and Int 2 towards the formation of the final allene products have been demonstrated via SAESI‐MS/MS

  在过渡金属催化的反应中，β-H的消除是一个固有的问题。我们在此描述了一个有趣的Et 2 Zn分别充当乙基提供者或H提供者的配体效应：通过应用SPhos或Gorlos-Phos作为配体，已成功在相应的Negishi偶联反应中控制了β-H的消除，从而提供了不同的聚预取代的异戊烯，收率高，选择性好。SAESI-MS（š olvent甲ssisted é lectrospray我onization中号屁股小号光谱法）已成功地捕获了高反应性的有机金属中间体，这些中间体在催化循环中显示出Pd与SPhos或Gorlos-Phos作为配体的不同配位行为。此外，通过SAESI-MS / MS实验证明了Int 1和Int 2对最终丙二烯产物形成的不同反应性。这些质谱研究可视化了Negishi偶联反应的整个催化循环，同时很好地解释了所观察到的反应性和选择性。
• Palladium‐Catalyzed Desulfitative Cross‐Coupling Reaction of Sodium Sulfinates with Propargylic Carbonates
  作者：Anni Qin、Guirong Zhu、Qin Chen、Hui Qian、Shengming Ma

  DOI：10.1002/adsc.201900698

  日期：2019.10.22

  Desulfitative cross‐coupling of propargylic carbonates with sodium sulfinates has been observed. The reaction exhibited good functional group compatibility affording allenes as a single product. Potential anticancer activities of these allene products were also studied.

  已观察到炔丙基碳酸盐与亚磺酸钠的脱硫交叉偶联。该反应显示出良好的官能团相容性，提供了烯丙基化合物作为单一产物。还研究了这些丙二烯产物的潜在抗癌活性。
• Pd-Catalyzed Enantioselective Syntheses of Trisubstituted Allenes via Coupling of Propargylic Benzoates with Organoboronic Acids
  作者：Huanan Wang、Hongwen Luo、Zhan-Ming Zhang、Wei-Feng Zheng、Yu Yin、Hui Qian、Junliang Zhang、Shengming Ma

  DOI：10.1021/jacs.0c02876

  日期：2020.5.27

  ligand, Ming-Phos, the first example of palladium-catalyzed highly enantioselective coupling of racemic propargylic benzoates with organoboronic acids for chiral allenes synthesis has been developed. Excellent asymmetric induction has been achieved with a decent substrate scope. Synthetic potentials for the construction of polycyclic compounds with multiple chiral centers have been demonstrated.

  在新开发的配体 Ming-Phos 的支持下，已开发出钯催化的外消旋炔丙基苯甲酸酯与有机硼酸的高度对映选择性偶联用于手性丙二烯合成的第一个例子。出色的非对称感应已通过合适的基板范围实现。已经证明了构建具有多个手性中心的多环化合物的合成潜力。
• Tri(<i>o</i>-tolyl)phosphine for highly efficient Suzuki coupling of propargylic carbonates with boronic acids
  作者：Junzhe Xiao、Hongwen Luo、Shan Huang、Hui Qian、Shengming Ma

  DOI：10.1039/c8cc04186e

  日期：——

  A highly efficient catalytic system consisting of Pd2(dba)3·CHCl3 and tri(o-tolyl)phosphine has been identified for the coupling of propargylic carbonates with different types of organo boronic acids at room temperature. Excellent central-to-axial chirality transfer was also demonstrated.

  已经确定了由Pd 2（dba）3 ·CHCl 3和三（邻甲苯基）膦组成的高效催化体系，用于在室温下将炔丙基碳酸酯与不同类型的有机硼酸偶联。还展示了出色的中心到轴向手性转移。