2,4-di-tert-butyl-6-[(phenylthio)methyl]phenol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-di-tert-butyl-6-[(phenylthio)methyl]phenol
• 英文别名: 2,4-tBu2-6-(PhSCH2)C6H2OH；PhSCH2C6H2(tBu)2(OH)；2,4-Ditert-butyl-6-(phenylsulfanylmethyl)phenol；2,4-ditert-butyl-6-(phenylsulfanylmethyl)phenol
• 化学式: C₂₁H₂₈OS
• 分子量: 328.519
• InChiKey: SMLHFTOMZYMHLT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-di-tert-butyl-6-[(phenylthio)methyl]phenol 、 四苄基锆 以 甲苯 为溶剂， 以81%的产率得到(2,4-tBu2-6-(PhSCH2)C6H2O)2 dibenzylzirconium
  参考文献：
  名称：

  含有硫醚官能化酚醛配体的第 4 族金属配合物：合成、结构和 1-己烯聚合

  摘要：

  第 4 族金属四苄基络合物 [M(CH2Ph)4]（M = Ti、Zr、Hf）与 1 或 2 当量的反应。硫醚官能化苯酚 2,4-tBu2-6-(PhSCH2)C6H2OH 生成二苄基复合物 [M(L)2(CH2Ph)2] (M = Ti, 1; M = Zr, 2; M = Hf, 3 ) 和三苄基锆络合物 [Zr(L)(CH2Ph)3] (4)。用路易斯酸提取苄基得到锆单苄基阳离子 [Zr(L)2CH2Ph]+[PhCH2B(C6F5)3]– (5) 和二苄基阳离子 [Zr(L)(CH2Ph)2]+[PhCH2B(C6F5) 3]– (6). 单苄基阳离子 5 将 1-己烯低聚为低分子量的无规立构低聚物（1-己烯）（Mn = 560–820），而二苄基阳离子 6 同种特异性聚合 1-己烯（[mmmm] > 90 %）。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA

  DOI：

  10.1002/ejic.200800810
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 、 3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl bromide 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以66%的产率得到2,4-di-tert-butyl-6-[(phenylthio)methyl]phenol
  参考文献：
  名称：

  单阴离子双齿[E，O-]配体（E = O，S）的第4组双（螯合物）金属配合物：合成和用作α-烯烃聚合催化剂。

  摘要：

  合成了单阴离子二齿苯氧基醚[O（-），O]和苯氧基硫醚[O（-），S]配体，用于制备通式为[O（-），E]（2）的八面体4族金属配合物）ML（2）（复数1：E = S，M = Hf，L = Bn;复数2：E = O，M = Ti，L = NMe（2）;复数3：E = S，M = Ti， L = NMe（2）；复数4：E = S，M = Ti，L = Cl）。在+20至-70摄氏度范围内，对所有配合物1-4进行了可变温度1H NMR研究。对于the配合物1，揭示了C2对称异构体的Delta和Lambda对映体的动态互换。针入分析表明配体的重排是通过非离解机制发生的。在探索的温度范围内，对于配合物2-3，观察到信号变宽。最后，揭示了配合物4在几种异构体之间的可逆通量过程。配合物1-4在不同条件下与不同的活化剂一起作为乙烯和丙烯聚合的预催化剂进行了测试。发现配合物1是无活性的，而配合物2-4在乙

  DOI：

  10.1039/b908510f

文献信息

• Iodine-Mediated Direct Generation of <i>o</i> -Quinone Methides at Room Temperature: A Facile Protocol for the Synthesis of <i>ortho</i> -Hydroxybenzyl Thioethers
  作者：R. Sidick Basha、Chia-Wei Chen、Daggula Mallikarjuna Reddy、Chin-Fa Lee

  DOI：10.1002/asia.201800233

  日期：2018.9.4

  An iodine‐mediated preparation of ortho‐quinone methides (o‐QMs) from ortho‐hydroxybenzyl alcohols by a C−O bond scission strategy is described. The in situ generated o‐QMs were then employed for C−S bond formation by thio‐Michael addition of thiols to provide the ortho‐hydroxybenzyl thioethers (o‐HBT) in moderate to excellent yields.

  介绍了一种碘介导的邻位羟基苄醇通过C-O键断裂策略制备邻醌甲基化物（o- QMs）的方法。然后将原位生成的o- QM用于通过硫代-迈克尔加成硫醇的C-S键形成，从而以中等至极好的收率提供邻-羟基苄基硫醚（o- HBT）。
• Ring-opening polymerization of cyclic esters by phenoxy-thioether complexes derived from biocompatible metals
  作者：Alessia Pilone、Marina Lamberti、Mina Mazzeo、Stefano Milione、Claudio Pellecchia

  DOI：10.1039/c3dt51219c

  日期：——

  concerning a fast conformational change of the six-membered metallacycle. DOSY (Diffusion Ordered SpectroscopY) 1H experiments and ligand scrambling strongly suggested that complexes 1–6 exist as dimeric species in solution. All complexes were active as catalysts in the ring-opening polymerization of cyclic esters. In particular, magnesium complexes showed superior ε-caprolactone and lactide ROP behavior

  LMX或L 2 M形式的一系列新型Mg（II）和Zn（II）配合物苯氧基硫醚配体在轴承不同的取代基的邻位的苯硫酚环的位置[L - = 4,6-吨卜2 -OC 6 H ^ 2 -2-CH 2 S（2- ř -C 6 ħ 4） - ] [M =锌，R ＝ H，X ＝ N（SiMe 3）2（1），X ＝ Et（2）；M ＝ Mg，X ＝n- Bu，R ＝ H（3），R ＝ CH 3（4），R ＝ Br（5）；R ＝ H（3）。M =镁，R = H（6）]，进行了合成和表征。适当的锌前体（Zn [N（SiHMe 2）2 ] 2或ZnEt 2）与一当量的苯氧基硫醚proligand以高收率生产了相应的酰胺基（1）和乙基（2）锌配合物。单烷基镁络合物（3-5）均通过二烷基镁试剂Mg（n- Bu）2与一当量的配体的丁烷消除反应获得，收率很高。通过使0.5当量的Mg（n- Bu）2与适当的配体反应，得到均质络合物6。在2和3上进行可变温度1
• Imidotungsten(VI) complexes with chelating phenols as ROMP catalysts
  作者：Juuso Hakala、Mikko M. Hänninen、Ari Lehtonen

  DOI：10.1016/j.inoche.2011.05.021

  日期：2011.9

  Tungsten(VI) complexes of the type [W(NPh)Cl3(L)] (L = chelating phenolate) were studied as catalyst precursors for ROMP of 2-norbornene, dicyclopentadiene and 5-vinyl-2-norbornene. These compounds form active catalysts when treated by ethyl magnesium bromide. Moreover, polymerisations can be run under ambient atmosphere without complicated inert atmosphere techniques. Synthesis and crystal structure of a

  摘要 研究了 [W(NPh)Cl3(L)] 型钨 (VI) 配合物（L = 螯合酚盐）作为 2-降冰片烯、二环戊二烯和 5-乙烯基-2-降冰片烯的 ROMP 的催化剂前体。这些化合物在用乙基溴化镁处理时形成活性催化剂。此外，聚合可以在环境气氛下进行，无需复杂的惰性气氛技术。还描述了新的前体复合物 [W(NPh)Cl3(LS)]（LS = 2,4-二叔丁基-6-（苯硫甲基）苯酚盐）的合成和晶体结构。
• Cleavage of CS and OH Bonds by Platinum(0) Complexes To Give Five-Membered 1,2-Oxaplatinacycles
  作者：Norio Nakata、Noriyuki Furukawa、Tomoyuki Toda、Akihiko Ishii

  DOI：10.1002/anie.201001937

  日期：——

  Spectacular platinum(0): 1,2‐Oxaplatinacycles 2 were formed unexpectedly from 2‐hydroxybenzyl sulfide derivatives 1 by bond cleavage mediated by platinum(0) (see scheme; nb=norbornene). The thermal reaction of 2 gave novel six‐membered 1,2,3‐oxaphosphaplatinacycles through ring expansion accompanied by the insertion of a phosphorus atom into the PtO bond and the 1,2‐shift of a phenyl group.

  壮观铂（0）：1,2- Oxaplatinacycles 2是从2-羟基苄基硫醚衍生物出人意料地形成1由铂（0）介导的键裂解（参见方案; NB =降冰片烯）。的热反应2得到通过扩环伴随磷原子到的Pt的插入新颖六元1,2,3- oxaphosphaplatinacycles  O键和苯基的1,2-移位。
• Phenoxy-Thioether Aluminum Complexes as ε-Caprolactone and Lactide Polymerization Catalysts
  作者：Marina Lamberti、Ilaria D’Auria、Mina Mazzeo、Stefano Milione、Valerio Bertolasi、Daniela Pappalardo

  DOI：10.1021/om300505m

  日期：2012.8.13

  readily react with 1 equiv of AlMe3 to afford the corresponding Al chelate complexes 4,6-tBu2-OC6H2-2-CH2S(2-R-C6H4)}AlMe2 (R = H (1), Br (2), CH3 (3), CF3 (4)) in quantitative yields. All the aluminum methyl complexes are stable monomeric species. In the solid state, as determined from X-ray crystallographic studies, complex 2 consists of a four-coordinate aluminum species in which the metal center

  已经合成了一系列新的苯氧基-硫醚（OS）配体。发现它们容易与1当量的AlMe 3反应，得到相应的Al螯合物4,6-tBu 2 -OC 6 H 2 -2-CH 2 S（2-RC 6 H 4）} AlMe 2（R ＝ H（1），Br（2），CH 3（3），CF 3（4））的定量产率。所有的铝甲基络合物都是稳定的单体。固态，根据X射线晶体学研究确定，复合物2由四配位的铝组成，其中金属中心被二齿配体的硫和氧原子螯合。所有的配合物都促进ε-己内酯与1-和rac-丙交酯的开环聚合。加入甲醇后，产生了用于环酯永生开环聚合的有效二元催化体系（详细地说，在50°C下于20分钟内转化了300当量的ε-CL，并转化了100当量的rac -LA在80°C下放置1天）。动力学研究表明，聚合促进由1 - 4关于单体浓度是一阶的。辅助配体的空间和电子特性对相应的铝配合物的聚合性能具有中等影响。然而，在硫代苯酚芳基环的