3,4-diethyl-1H-isochromen-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异香豆素及其衍生物
• 英文名称: 3,4-diethyl-1H-isochromen-1-one
• 英文别名: 3,4-diethylisocoumarin；3,4-diethylisochromen-1-one
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: ZKWRFMIPAQJRTA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  trans-3-ethyl-3-phenyloxiranecarboxylic acid ethyl ester 在 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化氢苯甲酰 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 四氯化碳 、 乙醚 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 3,4-diethyl-1H-isochromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Singh Pd.; Srivastava, Journal of the Indian Chemical Society, 1983, vol. 60, # 10, p. 964 - 966

  摘要：

  DOI：

文献信息

• <i>tert</i>-Butyl Nitrite-Mediated Synthesis of <i>N</i>-Nitrosoamides, Carboxylic Acids, Benzocoumarins, and Isocoumarins from Amides
  作者：Subhash L. Yedage、Bhalchandra M. Bhanage

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00570

  日期：2017.6.2

  (TBN) as a multitask reagent for (1) the controlled synthesis of N-nitrosoamide from N-alkyl amides, (2) hydrolysis of N-methoxyamides to carboxylic acids, (3) metal- and oxidant-free benzocoumarin synthesis from ortho-aryl-N-methoxyamides via N–H, C–N, and C–H bond activation, and (4) isocoumarin synthesis using Ru(II)/PEG as a recyclable catalytic system via ortho-C–H activation and TBN as an oxygen source

  这项工作报告了亚硝酸叔丁酯（TBN）作为多任务试剂，用于（1）从N-烷基酰胺可控地合成N-亚硝基酰胺;（2）N-甲氧基酰胺水解为羧酸;（3）金属和氧化剂-free苯并香豆素合成从邻-芳基- ñ经由N-H，C-N和C-H键活化，和（4）异香豆素合成使用的Ru（II）/ PEG经由可回收催化体系-methoxyamides邻-C–H活化和TBN作为氧气源。还使用红外光谱分析检查了酰胺向酸的顺序官能团互变。另外，由于反应时间短，克级合成和广泛的底物范围，该方法学是非常有利的。
• Ru-Catalyzed Decarboxylative Annulations of α-Keto Acids with Internal Alkynes: Dual Roles of COOH as Directing Group and Leaving Group
  作者：Hui Tan、Hongji Li、Jiawang Wang、Lei Wang

  DOI：10.1002/chem.201405715

  日期：2015.1.26

  Carboxylic acid serving as both directing and leaving group was discovered in Ru‐catalyzed decarboxylative annulations of α‐keto acids with alkynes. The well‐established protocol showed high functional group tolerance, which provided an efficient and alternative route to the coumarone backbone.

  在Ru催化的α-酮酸与炔烃的脱羧环化反应中发现了既作为引导基团又作为离去基团的羧酸。完善的方案显示出较高的功能基团耐受性，这提供了通往香豆酮主链的高效替代途径。
• Decarboxylative [4+2] annulation of arylglyoxylic acids with internal alkynes using the anodic ruthenium catalysis
  作者：Mu-Jia Luo、Ting-Ting Zhang、Fang-Jun Cai、Jin-Heng Li、De-Liang He

  DOI：10.1039/c9cc03210j

  日期：——

  A new electrochemical decarboxylative [4+2] annulation of arylglyoxylic acids with internal alkynes involving C–H functionalization by means of a cooperative anode and ruthenium catalysis is presented. This reaction represents a mechanistically novel strategy as an ideal supplement to the decarboxylative [4+2] annulation methodology by employing an electrooxidative process to avoid the use of an additional

  提出了一种新的芳基乙醛酸与内部炔烃的电化学脱羧[4 + 2]环合反应，涉及通过协同阳极和钌催化的C–H官能化。通过采用电氧化工艺避免使用额外的外部氧化剂并利用H 2 O作为要结合的羧基氧原子源，该反应代表了一种机械新颖的策略，是脱羧[4 + 2]环化方法的理想补充在合成1 H -isochromen-1-ones中。
• Ruthenium(<scp>ii</scp>)-catalyzed electrooxidative [4+2] annulation of benzylic alcohols with internal alkynes: entry to isocoumarins
  作者：Mu-Jia Luo、Ming Hu、Ren-Jie Song、De-Liang He、Jin-Heng Li

  DOI：10.1039/c8cc08759h

  日期：——

  A new ruthenium(II)-catalyzed electrooxidative [4+2] annulation of primary benzylic alcohols with internal alkynes is described, which enables benzylic alcohols as weakly directing group precursors to access isocoumarins via multiple C–H functionalization. The reaction works well with a broad substrate scope, tolerates a wide range of functional groups, and incorporates practically the isocoumarin

  描述了一种新的钌（II）催化的伯苄醇与内部炔烃的电氧化[4 + 2]环合反应，它使苄醇作为弱引导基团前体能够通过多个C–H官能化作用而进入异香豆素。该反应在广泛的底物范围内可以很好地起作用，可以耐受各种各样的官能团，并且实际上将异香豆素单元并入了各种生物活性分子中。机制研究表明芳基C（SP的活化2）-H键通过有源苯甲酰氧基茹的生成来实现（II）的中间体通过苄醇的氧化使用electrooxidative的Ru（II）催化剂。
• Cobalt(III)-Catalyzed Oxidative Annulation of Benzaldehydes with Internal Alkynes via C–H Functionalization in Poly(ethylene glycol)
  作者：Li-Ming Tao、Chuan-Hua Li、Jun Chen、Hui Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00580

  日期：2019.6.7

  novel Co(III)-catalyzed oxidative annulation of aromatic aldehydes with internal alkynes for accessing isocoumarins is described, which is achieved by oxidation, weak chelation-assisted C–H bond functionalization, and annulation cascades with excellent functional group compatibility, high atom economy, and step efficiency. By using environmentally benign and inexpensive poly(ethylene glycol)-400 (PEG-400)

  描述了一种新型的Co（III）催化的带有内部炔烃的芳香醛与内部炔烃的氧化环化反应，可用于获得异香豆素，该反应是通过氧化，弱螯合辅助的C–H键官能化以及具有出色官能团相容性的环化级联反应实现的，具有高原子经济性，并提高效率。通过使用对环境无害且廉价的聚（乙二醇）-400（PEG-400），可以回收和再利用Co / Cu / PEG-400系统。