4-(2,6-diisopropylphenyl-amino)-1,1,1-frifluoro-pent-3-en-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(2,6-diisopropylphenyl-amino)-1,1,1-frifluoro-pent-3-en-2-one
• 英文别名: 4-(2,6-diisopropylphenyl-amino)-1,1,1-trifluoro-pent-3-en-2-one；(2,6-(i)Pr2C6H3)NC(Me)CH2CO(CF3)；(Z)-4-[2,6-Di(propan-2-yl)anilino]-1,1,1-trifluoropent-3-en-2-one
• 化学式: C₁₇H₂₂F₃NO
• 分子量: 313.363
• InChiKey: UIJLLJKLILUVPD-XFXZXTDPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2,6-diisopropylphenyl-amino)-1,1,1-frifluoro-pent-3-en-2-one 、 二氯二氧化钼 在 (C₂H₅)3N 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以28%的产率得到[MoO2((2,6-(i)Pr2C6H3)NC(Me)CHCO(CF3))]
  参考文献：
  名称：

  氟化β-酮亚胺基配体的钼（VI）二氧杂和氧亚氨基配合物及其在OAT反应中的应用

  摘要：

  在众所周知的β-酮亚胺中用三氟甲基部分取代甲基可得到配体（Ar）NC（Me）CH 2 CO（CF 3）（HL H，Ar = C 6 H 5 ; HL Me，A r = 2 ，6-Me 2 C 6 H 3； HL iPr，Ar ＝2，6- i Pr 2 C 6 H 3）。随后与[MoO 2 ] 2+核的络合导致形成通式为[MoO 2（L R）2 ]（R = H，1; R =我，2；R ＝ iPr，3）。出于比较的原因，还合成了氧代-酰亚胺基络合物[MoO（N t Bu）（L Me）2 ]（4）。配合物1 - 4中使用该基板三甲基膦氧原子转移（OAT）的反应进行了研究。OAT后的各个产物，还原的Mo IV络合物[MoO（PMe 3）（L R）2 ]（R = H，5 ; R = Me，6 ; R = iPr，7）和[Mo（N t Bu） （PMe 3）（L Me）2 ]（8）被分离。所有络合物已被表征通过NMR光谱，和1

  DOI：

  10.1021/ic201681u
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙酰丙酮 、 2,6-二异丙基苯胺 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以21%的产率得到4-(2,6-diisopropylphenyl-amino)-1,1,1-frifluoro-pent-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Zirconium enolatoimine complexes in olefin polymerization

  摘要：

  带有烯醇亚胺配体的锆配合物，烷氧基部分上带有吸电子三氟甲基基团 [κ2-N,O-{2,6-R2NC(CH3)C(H)C(O)CF3]2ZrCl2 (2a, R = H;制备了2b，R=F；2c，R=CH3；2d，R=iPr)。异丙基取代基在溶液中阻碍旋转 2d，并导致固态 N-供体发生反式排列。乙烯聚合中 2a/MAO 和 2b/MAO 的催化剂活性相似（2a 为 1.8 × 105 TO h−1，2b 为 3.3 × 105 TO h−1，在 25 °C、1 bar 单体压力下），烷基取代基越来越大导致聚合活性大大降低（2c 为 7.1 × 102 TO h−1，2c 为 5.7 × 102 TO h−1） h−1 在 25 °C 下持续 2d）。这伴随着聚合物分子量的增加（2a的Mw = 8.1 × 103，Mw/Mn = 2.9，Mw = 3.8 × 105，2b的Mw/Mn = 2.0，Mw = 1.0 × 106，Mw/Mn = 2.8对于2c)，明显庞大的取代基比前体和/或链的活化更强烈地阻碍链转移 生长。 2b/MAO 提供具有一小部分区域不规则结构的无规聚丙烯（Mw = 1.4 × 104 g mol−1，Mw/Mn = 2.1）。 [Zr(CH2Ph)4] 与酮烯胺 2,6-F2C6H3N(H)CMeCHC(O)CF3 (1b) 反应生成二苄基络合物 [(o-F2C6H3NCMeCHC(CF3)O)2Zr(CH2Ph)2] ( 3b）将其与不同的活化剂结合作为乙烯均聚的催化剂前体进行研究。

  DOI：

  10.1039/b916289e

文献信息

• Synthesis, Characterization, and Ethylene Polymerization Activities of Neutral Nickel(II) Complexes Derived from Anilino-Substituted Enone Ligands Bearing Trifluoromethyl and Trifluoroacetyl Substituents
  作者：Lei Zhang、Maurice Brookhart、Peter S. White

  DOI：10.1021/om050931p

  日期：2006.4.1

  A series of neutral Ni(II) complexes derived from anilino-substituted enone ligands bearing electron-withdrawing trifluoromethyl and trifluoroacetyl groups have been synthesized and characterized:  [η2-ArNC(R1)CC(R2)C(O)CF3]Ni(PPh3)Ph (3a, Ar = 3,5-i-Pr2C6H3, R1 = H, R2 = COCF3; 3b, Ar = 3,5-i-Pr2C6H3, R1 = Me, R2 = COCF3; 3c, Ar = 3,5-i-Pr2C6H3, R1 = Me, R2 = H; 3d, Ar = 3,5-Me2C6H3, R1 = Me, R2 =

  一系列衍生自中性的Ni（II）复合物的苯胺基取代的配体烯酮轴承吸电子三氟甲基和三氟乙酰基团已被合成和表征：[η 2 -ArNC（R 1）C C（R 2）C（O）CF 3 ] Ni（PPh 3）Ph（3a，Ar = 3,5- i -Pr 2 C 6 H 3，R 1 = H，R 2 = COCF 3 ; 3b，Ar = 3,5- i -Pr 2 C 6 H 3，R 1 = Me，R 2= COCF 3；3c，Ar ＝3，5- i- Pr 2 C 6 H 3，R 1＝ Me，R 2＝ H；3d，Ar ＝ 3，5-Me 2 C 6 H 3，R 1＝ Me，R 2＝ COCF 3）。当它们被Ni（COD）2或B（C 6 F 5）3活化时，这些络合物对于乙烯聚合成支链聚乙烯具有活性。配合物3a特别活跃且寿命长，周转频率为5×105，在60℃和乙烯为200psig，半衰期在35℃下超过15小时，和一个总转换数超过10
• Zirconium enolatoimine complexes in olefin polymerization
  作者：Sze-Man Yu、Ulrich Tritschler、Inigo Göttker-Schnetmann、Stefan Mecking

  DOI：10.1039/b916289e

  日期：——

  Zirconium complexes with enolatoimine ligands bearing an electron-withdrawing trifluoromethyl group on the alkoxy moiety [κ2-N,O-2,6-R2NC(CH3)C(H)C(O)CF3]2ZrCl2 (2a, R = H; 2b, R = F; 2c, R = CH3; 2d, R = iPr) were prepared. The isopropyl substituents hinder rotation in solution for 2d, and result in a trans-arrangement of the N-donors in the solid state. Catalyst activities are similar for 2a/MAO and 2b/MAO in ethylene polymerization (1.8 × 105 TO h−1 for 2a and 3.3 × 105 TO h−1 for 2b at 25 °C under 1 bar monomer pressure), increasingly bulky alkyl substituents result in strongly decreased polymerization activities (7.1 × 102 TO h−1 for 2c and 5.7 × 102 TO h−1 for 2d at 25 °C). This goes along with an increase in polymer molecular weight (Mw = 8.1 × 103, Mw/Mn = 2.9 for 2a, Mw = 3.8 × 105, Mw/Mn = 2.0 for 2b, Mw = 1.0 × 106, Mw/Mn = 2.8 for 2c), apparently bulky substituents retard chain transfer even more strongly than activation of the precursors and/or chain growth. 2b/MAO affords atactic polypropylene (Mw = 1.4 × 104 g mol−1, Mw/Mn = 2.1) with a small portion of regioirregular structures. The reaction of [Zr(CH2Ph)4] with the ketoenamine 2,6-F2C6H3N(H)CMeCHC(O)CF3 (1b) yielded the dibenzyl complex [(o-F2C6H3NCMeCHC(CF3)O)2Zr(CH2Ph)2] (3b) which was investigated as a catalyst precursor for ethylene homopolymerization in combination with different activators.

  带有烯醇亚胺配体的锆配合物，烷氧基部分上带有吸电子三氟甲基基团 [κ2-N,O-2,6-R2NC(CH3)C(H)C(O)CF3]2ZrCl2 (2a, R = H;制备了2b，R=F；2c，R=CH3；2d，R=iPr)。异丙基取代基在溶液中阻碍旋转 2d，并导致固态 N-供体发生反式排列。乙烯聚合中 2a/MAO 和 2b/MAO 的催化剂活性相似（2a 为 1.8 × 105 TO h−1，2b 为 3.3 × 105 TO h−1，在 25 °C、1 bar 单体压力下），烷基取代基越来越大导致聚合活性大大降低（2c 为 7.1 × 102 TO h−1，2c 为 5.7 × 102 TO h−1） h−1 在 25 °C 下持续 2d）。这伴随着聚合物分子量的增加（2a的Mw = 8.1 × 103，Mw/Mn = 2.9，Mw = 3.8 × 105，2b的Mw/Mn = 2.0，Mw = 1.0 × 106，Mw/Mn = 2.8对于2c)，明显庞大的取代基比前体和/或链的活化更强烈地阻碍链转移 生长。 2b/MAO 提供具有一小部分区域不规则结构的无规聚丙烯（Mw = 1.4 × 104 g mol−1，Mw/Mn = 2.1）。 [Zr(CH2Ph)4] 与酮烯胺 2,6-F2C6H3N(H)CMeCHC(O)CF3 (1b) 反应生成二苄基络合物 [(o-F2C6H3NCMeCHC(CF3)O)2Zr(CH2Ph)2] ( 3b）将其与不同的活化剂结合作为乙烯均聚的催化剂前体进行研究。
• Molybdenum(VI) Dioxo and Oxo-Imido Complexes of Fluorinated β-Ketiminato Ligands and Their Use in OAT Reactions
  作者：Manuel Volpe、Nadia C. Mösch-Zanetti

  DOI：10.1021/ic201681u

  日期：2012.2.6

  activation parameters ΔH‡ and ΔS‡ of the OAT reactions for complexes 2 and 4 have been determined. The activation enthalpy for the reaction employing 2 is significantly smaller (12.3 kJ/mol) compared to the reaction with the nonfluorinated complex 9 (60.8 kJ/mol). The change of the entropic term ΔS‡ is small. The reaction of the oxo-imido complex 4 to 8 revealed a significant electron-donating contribution

  在众所周知的β-酮亚胺中用三氟甲基部分取代甲基可得到配体（Ar）NC（Me）CH 2 CO（CF 3）（HL H，Ar = C 6 H 5 ; HL Me，A r = 2 ，6-Me 2 C 6 H 3； HL iPr，Ar ＝2，6- i Pr 2 C 6 H 3）。随后与[MoO 2 ] 2+核的络合导致形成通式为[MoO 2（L R）2 ]（R = H，1; R =我，2；R ＝ iPr，3）。出于比较的原因，还合成了氧代-酰亚胺基络合物[MoO（N t Bu）（L Me）2 ]（4）。配合物1 - 4中使用该基板三甲基膦氧原子转移（OAT）的反应进行了研究。OAT后的各个产物，还原的Mo IV络合物[MoO（PMe 3）（L R）2 ]（R = H，5 ; R = Me，6 ; R = iPr，7）和[Mo（N t Bu） （PMe 3）（L Me）2 ]（8）被分离。所有络合物已被表征通过NMR光谱，和1