methyl 2-[N-(3-methoxyphenyl)-N-methylamino]-3-oxobutanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-[N-(3-methoxyphenyl)-N-methylamino]-3-oxobutanoate
• 英文别名: methyl 2-(3-methoxy-N-methylanilino)-3-oxobutanoate
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₄
• 分子量: 251.282
• InChiKey: PRZGLJMZIDKYLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.26
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  55.84
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-[N-(3-methoxyphenyl)-N-methylamino]-3-oxobutanoate 在 Amberlyst 15 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 methyl 1,3-dimethyl-4-methoxyindole-2-carboxylate 、 methyl 1,3-dimethyl-6-methoxyindole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-H Insertion Reactions of Rhodium Carbenoids: A Modified Bischler Indole Synthesis

  摘要：

  在醋酸铑（II）催化下，δ-偶氮δ-酮ters 与 N-甲基苯胺发生反应，导致类羰基插入 N-H 键；生成的δ-（N-芳基氨基）酮在酸性离子交换树脂的处理下环化生成吲哚。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1610
• 作为产物：
  描述：

  2-Diazo-3-oxo-butyric acid methyl ester 、 N-甲基-3-甲氧基苯胺 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以84%的产率得到methyl 2-[N-(3-methoxyphenyl)-N-methylamino]-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  N-H Insertion Reactions of Rhodium Carbenoids: A Modified Bischler Indole Synthesis

  摘要：

  在醋酸铑（II）催化下，δ-偶氮δ-酮ters 与 N-甲基苯胺发生反应，导致类羰基插入 N-H 键；生成的δ-（N-芳基氨基）酮在酸性离子交换树脂的处理下环化生成吲哚。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1610

文献信息

• N–H Insertion reactions of rhodium carbenoids. Part 3.1 The development of a modified Bischler indole synthesis and a new protecting-group strategy for indoles
  作者：Katherine E. Bashford、Anthony L. Cooper、Peter D. Kane、Christopher J. Moody、Sendogagounder Muthusamy、Elizabeth Swann

  DOI：10.1039/b202666j

  日期：2002.7.11

  A modified version of the Bischler indole synthesis has been developed in which the key step is the N–H insertion reaction of rhodium carbene intermediates derived from α-diazo-β-ketoesters with anilines. Thus N-methylanilines 1 react with diazoketoesters 2 in the presence of dirhodium(II) acetate to give (N-arylamino)ketones 3, cyclisation of which using boron trifluoride–ethyl acetate or acidic ion exchange resin gives the indoles 4. In order to extend this method to the synthesis of N-unsubstituted indoles, a new protecting group strategy for indoles was developed. In this, anilines are reacted with α,β-unsaturated-esters or -sulfones to give the conjugate addition products 6 and 9, cyclisation of which gives indoles 8 and 11. The N-(2-ethoxycarbonylethyl)- and -(2-sulfonylethyl)- protecting groups are readily removed from indoles 8 and 11 by treatment with base.

  一种改进的Bischler吲哚合成方法已被开发，其中关键步骤是铑卡宾中间体从α-重氮-β-酮酯与苯胺的N-H插入反应。因此，N-甲基苯胺1与重氮酮酯2在二铑(II)醋酸盐存在下反应生成(N-芳氨基)酮3，使用三氟化硼-乙酸乙酯或酸性离子交换树脂进行环化反应得到吲哚4。为了将这种方法扩展到N-未取代的吲哚的合成，开发了一种新的吲哚保护基团策略。在此过程中，苯胺与α,β-不饱和酯或砜反应生成共轭加成产物6和9，其环化反应生成吲哚8和11。N-(2-乙氧羰基乙基)- 和 -(2-砜乙基)- 保护基团通过用碱处理从吲哚8和11中容易地去除。