4-methoxy-2-(2-butyn-1-yloxy)benzoic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methoxy-2-(2-butyn-1-yloxy)benzoic acid
• 英文别名: 2-But-2-ynoxy-4-methoxybenzoic acid
• 化学式: C₁₂H₁₂O₄
• 分子量: 220.225
• InChiKey: LUNHOADILUFCQX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-2-(2-butyn-1-yloxy)benzoic acid 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以100%的产率得到2-(but-2-yn-1-yloxy)-4-methoxybenzoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  通过 C-COCl 键裂解催化不饱和烃的碳氯羰基化**

  摘要：

  在这里，我们报告了钯催化的不饱和 C-C 键与酰氯的双官能化。正式地，酰氯的 C-COCl 键被裂解并添加，具有完全的原子经济性，跨越紧张的烯烃或系链的炔烃，以生成新的酰氯。该转化不需要外源一氧化碳，在温和条件下操作，显示出良好的官能团耐受性，并提供具有优异立体选择性的分离产物。分子间反应可耐受芳基和烯基取代的酰氯，当羧酸原位转化为酰氯时，该反应是成功的。该反应还显示了温度依赖性立体发散的一个例子，它与合理的机械途径一起通过 DFT 计算进行了研究。而且，我们表明苯并呋喃可以在反应的分子内变体中形成。最后，分子间反应产物的衍生化为合成四取代环戊烷提供了一种高度立体选择性的方法。

  DOI：

  10.1002/anie.202108818
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基水杨酸 在 lithium hydroxide monohydrate 、 硫酸 、 双氧水 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 4-methoxy-2-(2-butyn-1-yloxy)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  金与槟榔重氮盐促进链烷酸的芳基环化†

  摘要：

  在没有外部配体的情况下，衍生自水杨酸和类似物的炔酸与金所促进的槟榔二唑鎓盐进行芳基环化。该反应是热诱导的，甚至在不存在光的情况下也可以进行。与在相同类型化合物的环异构化过程中观察到的相比，发现了区域选择性的差异。

  DOI：

  10.1039/c7ob02447a

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cyclization of Alkynoic Acids To Form Vinyl Dioxanones Bearing a Quaternary Allylic Carbon
  作者：Yohei Ogiwara、Kazuya Sato、Norio Sakai

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02572

  日期：2017.10.6

  A palladium-catalyzed intramolecular reaction of carboxylic acids and alkynes in a novel cyclization manner was developed. This unique cyclization efficiently provided a wide range of complex ring systems—vinyl dioxanones bearing a quaternary allylic carbon. Mechanistic studies suggest an allenyl carboxylate as an intermediate.

  开发了一种新型的环化方式，钯催化羧酸和炔烃的分子内反应。这种独特的环化作用有效地提供了多种复杂的环系统-带有季烯丙基碳的乙烯基二恶烷。机理研究表明，烯丙基羧酸盐为中间体。
• Construction of <i>N</i>-Heterocyclic Systems Containing a Fully Substituted Allylic Carbon by Palladium/Phosphine Catalysis
  作者：Yohei Ogiwara、Yui Suzuki、Kazuya Sato、Norio Sakai

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03127

  日期：2018.11.2

  The unique cyclization of benzamide derivatives that contain an alkyne by a Pd(0)/dialkyl(biaryl)phosphine catalytic system is reported. The reaction efficiently provides a variety of six-membered N-heterocyclic compounds that contain a fully substituted carbon center without the need for a stoichiometric additive. Mechanistic studies suggest that this unprecedented cyclization starts with the cleavage

  报道了通过Pd（0）/二烷基（联芳基）膦催化系统对含有炔烃的苯甲酰胺衍生物的独特环化作用。该反应有效地提供了多种六元N-杂环化合物，其包含完全取代的碳中心，而无需化学计量的添加剂。机理研究表明，这种空前的环化始于炔丙基C-O键的裂解，并且已确定1,3-二烯为相关中间体。